答案 D
【本题解析】HCl为强电解质,CH3COOH为弱电解质,滴加NH3·H2O,先与HCl反应,生成同样为强电解质的NH4Cl,但溶液体积不断增大,溶液稀释,所以电导率下降。当HCl被中和完后,继续与CH3COOH弱电解质反应,生成CH3COONH4,为强电解质,所以电导率增大。HCl与CH3COOH均反应完后,继续滴加弱电解质NH3·H2O,电导率变化不大,因为溶液被稀释,有下降趋势。
1.表达式
(1)一元弱酸HA的电离常数：根据HA(2)一元弱碱BOH的电离常数：根据BOH2.特点
(1)电离平衡常数与温度有关,与浓度无关,升高温度,K值增大。
(2)电离平衡常数反映弱电解质电离程度的相对强弱,K越大,表示弱电解质越易电离,酸性或碱性越强。
(3)多元弱酸的各级电离常数的大小关系是K1?K2?K3……,故其酸性取决于第一步电离。
c?A?·c?H?
H＋A,可表示为Ka＝。
c?HA?
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＋
c?B?·c?OH?
B＋OH,可表示为Kb＝。
c?BOH?
＋
－
＋－
问题思考
(1)同一温度下,H2CO3的电离平衡常数Ka1＝4.4×107,Ka2＝4.7×10
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,有人认为Ka1、Ka2差别
很大的主要原因是第一步电离产生的H对第二步的电离起抑制作用造成的。你认为这种观点对吗？试从影响平衡常数因素的角度阐明你的观点。
答案 这种观点不正确,电离常数与温度有关,与溶液中的H浓度无关。其差别大的主要原因是从HCO3负电荷上解离一个正电荷(H)比从中性分子(H2CO3)中解离一个正电荷(H)克服微粒之间的作用要大,即内因影响电离常数。
(2)从定性、定量的角度解释弱电解质溶液加水稀释,平衡移动方向。 ①应用平衡移动原理解释0.2 mol·L
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＋
＋
的醋酸加水稀释平衡移动方向。
答案 稀释弱电解质溶液时,溶液总浓度减小,根据平衡移动原理,平衡向减弱这种改变的方向移动,即正向移动。
②应用Q与K的关系定量分析,0.2 mol·L1的醋酸加水稀释平衡移动方向,c(H)减小的原因。 答案 稀释时,假设溶液的体积扩大一倍,则 1＋1－
c?H?·c?CH3COO?221Q＝＝K,
12c?CH3COOH?2此时Q＜K,故电离平衡正向移动。
移动的结果使c(CH3COOH)减小,由于平衡常数不变,故c(H)和c(CH3COO)都必然减小。 3.电离平衡常数的三大应用
(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。
(2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离常数越大,对应的盐水解程度越小,酸性(或碱性)越弱。 (3)判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。
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理解应用
部分弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸 电离平衡 常数(25 ℃) 按要求回答下列问题：
(1)HCOOH、H2S、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为_____________________________ ___________________________________________。
(2)同浓度的HCOO、HS、S2、HCO3、CO23、ClO结合H的能力由强到弱的顺序为________________________________________________________________________。 (3)运用上述电离常数及物质的特性判断下列化学反应方程式不正确的是________(填序号)。 ①次氯酸与NaHCO3溶液的反应：HClO＋HCO3===ClO＋H2O＋CO2↑
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HCOOH K＝1.77×104 －H2S K1＝1.3×10K2＝7.1×10－7 H2CO3 K1＝4.4×10 K2＝4.7×10－7 HClO K＝3.0×108 －－15－11 ②少量CO2通入NaClO溶液中：CO2＋H2O＋2ClO===CO23＋2HClO ③少量CO2通入NaClO溶液中：CO2＋H2O＋ClO===HCO3＋HClO ④硫化氢通入NaClO溶液中：H2S＋ClO===HS＋HClO
⑤碳酸钠滴入足量甲酸溶液中：2HCOOH＋CO23===2HCOO＋CO2↑＋H2O 答案 (1)HCOOH＞H2CO3＞H2S＞HClO (2)S2＞CO23＞ClO＞HS＞HCO3＞HCOO (3)①②④ 4.电离度 (1)概念
在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时,已经电离的电解质分子数占原电解质分子总数的百分比。 (2)表示方法
已电离的弱电解质分子数α＝×100% 溶液中原有弱电解质的总分子数弱电解质的某离子浓度
也可表示为α＝×100%
弱电解质的初始浓度(3)影响因素
①相同温度下,同一弱电解质,浓度越大,其电离度(α)越小。 ②相同浓度下,同一弱电解质,温度越高,其电离度(α)越大。
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c2?H?·c?CO23?
(1)H2CO3的电离常数表达式：Ka＝(×)
c?H2CO3?(2)弱电解质的电离平衡右移,电离平衡常数一定增大(×)
(3)电离常数大的酸溶液中的c(H)一定比电离常数小的酸溶液中的c(H)大(×) (4)某一弱电解质,电离度越大,电离常数就越大(×)
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高2021届高2018级高三化学一轮复习步步高第八章第25讲
