第四章 配位化合物
配合物思考题与答案
1．答：中心二价Fe2+亚铁离子外层价电子排布是3d6，有4个未成对电子，测得Fe(CN)64-为抗磁性物质，说明中心的铁离子的外层价电子排布发生变化，进行了重排，使得内层3d轨道上没有未成对电子，所以应采取的是d2sp3杂化方式。三价Co离子外层价电子排布也是3d6，也有4个未成对电子，测得Co(NH3) 63+为反磁性物质，原理同上，也是d2sp3杂化方式。
2．实验证实，Fe(H2O)63+和Fe(CN) 63-的磁矩差别极大，如何用价键理论来理解？ 答： Fe(H2O)63+的中心离子铁是采用sp3d2杂化方式，外轨型配合物，高自旋，有5个成单电子，磁矩高；而Fe(CN) 63-采用的是d2sp3杂化方式，内轨型配合物，低自旋，只有1个成单电子，所以磁矩低。 3. 略 4. 略
5. FeF63-为 6 配位，而FeCl4-为四配位，应如何解释？
答：三价Fe的外层价电子层电子排布是3d5。同样作为中心离子，作为负电荷的配体之间的排斥力是需要重点考虑的。中心离子相同，作为配体，半径越小，配位数越多。 F离子，自身半径相对较小，中心的三价铁可采取d2sp3杂化的方式与配位的F成键。而Cl离子半径比F离子大，配体靠的越近相互之间排斥力越大，铁离子的周围难以容纳6个半径大些的Cl离子，因此采取减少配位数的方式来降低配体之间的排斥力，所以是4配位。 6. 答：
1、 错。配体的数目与配位数不一定相同。有的配体能提高两个或两个以上的配位原子，如乙二胺等，则配位数应该是配体数乘以配体提供的配位原子数。
2、 错。配位化合物的中心原子或离子可以为零氧化态的原子，如四羰基铁，五羰基镍等。
1
普通化学原理简明教程
3、 错。羰基化合物的配体CO是用碳来和中心金属原子结合，碳的外层电子排布是2s22p2，也有孤对电子。
4、错。氧化态越高，其对配位原子的引力越大，越容易形成内轨型配合物，成单电子越少，磁矩越小。
7．阅读课外报纸杂志或从网络获取信息做一个有关配合物在日常生活﹑工农业生产中 的应用的读书报告。
配合物习题答案
答案：
1、高自旋：1，2， 低自旋：3，4, 5
2、五氟·一水合铁(Ⅲ)酸铵； -2； F?，H2O； F，O； 6； sp3d2； 外轨 3. 三氯化三乙二胺合钴(Ⅲ)； Co3+； H2N-CH2-CH2-NH2； 6 4、Pt2+； N，Cl； 4； 三氯·一氨合铂(Ⅱ)酸 5、
中心体价电子构型 杂化轨道类型 内界的空间结构 2-82[Ni(CN)4] 3d dsp 平面正方形 2-103[Zn(CN)4] 3d Sp 正四面体 4-732[Co(NO2)6] 3d spd 正八面体 上题配离子电荷改为3-,则中心离子电荷为+3，价电子构型3d6，形成d2sp3杂化的八面体 62Fe(CO)5 3d4s dsp3 三角双锥
6、 (1) 四异硫氰·二氨合铬(Ⅲ)酸铵
(2) 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(Ⅱ) (3) 三氯·(乙烯)合铂(Ⅱ)酸钾
7、 一氯化二氯·四氨合钴(Ⅲ) ， 八面体， d2sp3 8、 (1) 1.73 (2) 5.92 (3) 0 (4) 3.87 9、 (1) 3； (2) 1； (3) 3； (4) 1；
10、 K2[Co(NCS)4]， [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2。 11、 配合物 磁矩/B.M. 中心体杂化轨道类型 配合物空间结构 3Ni(CO)4 0 sp 四面体形 3-23[Co(CN)6] 0 dsp 正八面体形 2+32[Mn(H2O)6] 5.92 spd 正八面体形 23Cr(CO)6 0 dsp 正八面体形 12、 +3， 6， O N， 一水·一(乙二胺)·一(草酸根)·一(羟基)合铬(Ⅲ)
2
第四章 配位化合物
13、 3， 2
14．d2sp3,是高自旋。（因为3d轨道的3个成单电子没有重排，属于高自旋）
3
配合物习题答案- 烟台大学化学化工学院
