第一节
湿法冶金配位化学（中南大学） 第三章 水溶液中配合物的平 水溶液中各级配离子存在的百分率
金属离子M与配体L在水溶液中形成的各级 单核配离子MLn(n=l,2,3…,N)，总的反应为：
M + iL= MLi
=I ML | \
： = iN
[MLi]=Bi[M][L]i
1各级配离子百分率的计算与分布曲线图
溶液中金属离子的总浓度[M]T为：
[M]T =[M] + [ML] + [ML2] + …+[MLi ] + [MLn]
=[M](1 + Bi[L]+ 02[L] + ..?+ Bi[L]i +
Bn[L]n
2
第三章
= [M](l + f 0U]i)
/-]
水溶液中配合物的平衡
ML?在水溶
配合物M, MLi, ML2, 液中占[M]T的百分数分别用①0,①1,①2,…, ①n
表示,:
e°= W] _
[件 1
Wb 刚（1 + 乞04）
r-1
（1+
以 Q）
/-I
①］=［ML］_ Q［M］［D
［M}t
［M］（l + f Q
［可）
r-I
（I）l= ZMD
（l + f Qg）
1-1
用①j表示［MLj啲百分数，有判=［叫］_ 叽［M］（l + f￡ 商）
判=03 （i+丈件［厶r）
/=1
二％w 小结：
? A ,
= i
:
?B, 5只是游离配体［L］的函数，与溶液中
金属离子的总浓度无关。
例1 对于Fe3+
-Cr体系，形成的配合物有
Fe3+
, FeCl2+
, FeCl2+
, FeCl3, FeCl；,其中 Bi=4B 2=5. 46, B 3=0. 2184, B 尸2? 62 X10
-3
2, ?
假定［Cl］二0?1时，
① o =— ------- =——=0.678
(1 + 工0曲)ig ① 1=0.28476 ① 2=0.037
3=1.48x10
4
1
0>4=1.778X10-7
当［Cl］=0.5
① o =0.226 ① 1=0.4675 ① 2=0.3038
0)3=6.076x10 0)4=3.645x10
53
当［CI］=1
① 0 =0.092 ① 1=0.3864 ① 2=0.5023
0> 3=0.020 4=2.41x10
4
例2 CU(II)-NH3配合物体系中， 已知lg
B i=4.31, lg B 2=7.98, lg B 3=11.02, lg B 4=12.32, lg B 5=11.80，求各级配合物的分布百分数。
配体
①0 5
①2
①3
①4
①5
浓度
10~
4
0.24 0.4976
0.2327 0.025
37
10一2
5
0.0006 0.0295 0.323 0.64 0.0019
1
48 1
0.003 0.76 0.2311
8
10
51
0.24 0.7512 87
湿法冶金配位化学(中南大学)第三章水溶液中配合物的平衡
