在配合物中和中心离子（或原子）结合的配位原子总数，称为该中心离子（或原子）配位数。在[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+配位数为4；[Fe(CO)5]中，Fe原子的配位数为5等。目前已证实的配合物中，中心离子的配位数可以从1?12，其中最常见的是4、6。
④配合物的内界和外界
从配合物整体来看，配合物可以分为内界和外界两个组成部分。内界为配合物的特征部分，是由中心离子和配体结合而成的|一个完整的、稳定的整体，即配离子。在配合物的化学式中，用方括号表示。外界由与配离子电荷相反的其它离子构成，距离配离子的中心较远。由于配合物整体呈电中性，所以，也可以根据外界离子的电荷总数来确定配离子的电荷数。
例如，K3[Fe(CN)6]和K4[Fe(CN)6]中，可由外界确定配离子所带电荷分别为－3和－4，进而可以确定二者中铁元素的化合价为+3和+2。
综上所述，关于配合物的组成，以[Cu(NH3)4]SO4和K4[Fe(CN)6]为例，图示如下：
若配合物为中性分子，如[CoCl3(NH3)3]、[Ni(CO)4]等，则没有外界。
【过关练习】
1．NaCl晶体中Na+的配位数是_____，CsCl晶体中Cs+的配位数是_____ CaF2晶体中Ca2+的配位数是_____，F的配位数是_____。
－
2．写出硫酸铜溶液与过量氨水反应的离子方程式______________________________________________ ______________________________________________________________所形的络合离子的结构简式 ，1mol该离子含有的σ键数_____。
3．配合物K3[Co(CN)6]中的中心离子_____、配位体_____、其配位数_____，1mol该配合物中的络合离子的σ键数_____。
答案：1．6 8 8 4
－
2．Cu2++2NH3·H2O＝Cu(OH)2 ↓+2NH4+ Cu(OH)2 +4 NH3·H2O＝[Cu(NH3)4]2++2OH+4H2O
16NA
3．Co3
＋
CN－ 6
12 NA
考点7﹒熔沸点比较
1． 氢键对物质性质的影响
比较VIIA族和VIA族元素氢化物的沸点，人们发现H2O和HF的沸点比相应的同族元素氢化物沸点反常的高。这说明分子间的作用力很强，以至分子间发生了缔合。这种缔合是由氢键造成的。
我们以水分子为例，加以说明。由于氧元素的电负性比氢元素的电负性大得多，因此水分子中O－H键的极性很强。共用电子对强烈的偏向于氧原子的一端，结果氧原子带部分负电荷，而氢原子带部分正电荷，几乎为裸露的质子。当两个水分子充分靠近时，带部分正电荷的氢原子与另一分子中含有孤电子对、带部分负电荷的氧原子产生相互吸引，这种特殊的分子间力称为分子间的氢键。
（1）氢键的表示
氢键通常用…表示，如X－H…Y，其中X，Y可以是同种元素的原子，也可以是不同种元素的原子。一般的，氢键中的X，Y原子－般是电负性大、半径小的F，N，O等，这样的氢键较强。氢键可分为分子内氢键和分子间氢键，图示如下：
邻硝基苯酚分子内氢键 邻羟基苯甲醛分子内氢键 碳酸氢根离子间氢键
水中的分子间氢键 冰中的分子间氢键 CuSO4·5H2O晶体内的氢键
（2）氢键的特点
氢键的具有方向性和饱和性。方向性是指，X－H…Y中，Y与X－H键形成氢键时，X－H…Y位于一条直线上，这样可以使X和Y原子相距最远，两原子斥力最小，体系稳定。饱和性是指，每一个X－H最多只能和一个Y形成氢键。氢键的这一特点，可以解释为什么冰的密度比水小。
（3）氢键对物质性质的影响 ①氢键对化合物熔沸点的影响
分子间形成氢键时，化合物的熔沸点显著升高。因此，像NH3、H2O、HF等氢化物，由于其分子间氢键的存在，要使其固体熔化或液体气化，必须给予额外的能量破坏分子间氢键，所以它们的熔沸点比同主族其他元素的氢化物都要高。
值得注意的是，能够形成分子内氢键的物质，其分子间氢键将被削弱，因此他们的熔沸点不如只形成分子间氢键的物质高。如硫酸和磷酸都是高沸点的无机酸，但硝酸由于可以形成分子内氢键，是挥发性的低沸点无机强酸。前面举例中的邻硝基苯酚和邻羟基苯甲醛，其熔点远低于它的同分异构体对硝基苯酚和对羟基苯甲醛。
②氢键对溶解度的影响
在极性溶剂里，如果溶质分子与溶剂分子间可以生成氢键，则溶质的溶解度增大。例如HF和NH3在水中的溶解度比较大，就是这个缘故。如果溶质分子内形成氢键，则在极性溶剂里的溶解度减小。例如，对硝基苯酚中羟基，能同水分子中的氧原子缔合成氢键，促使它在水中溶解，因此溶解度大。但邻硝基苯酚的羟基，通过氢原子能与其邻位上硝基的氧原子形成分子内氢键，即不能再同水的氢原子形成氢键，因此溶解度减小。
另外，像NaHCO3的溶解度小于其对应正盐Na2CO3的溶解度也是由于其阴离子可以形成离子间氢键形成二聚体。
2．范德华力、氢键、共价键的比较 范德华力 氢键 共价键 对物质性 质的影响 ①影响物质的熔、沸点，溶解度等物理性质 ②组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质的熔、沸点升高，如F2＜Cl2＜Br2＜I2，CF4＜CCl4＜CBr4 无方向性、无饱和性 分子间氢键的存在，使物质的①影响分子的稳定性 熔、沸点升高，在水中的溶解度②共价键键能越大，分增大，如熔、沸点：H2O＞H2S，子稳定性越强 HF＞HCl，NH3＞PH3 有方向性、有饱和性 共价键＞氢键＞范德华力 有方向性、有饱和性 特征 强度比较 3．物质熔沸点高低比较规律
（1）一般情况下，不同类型晶体的熔沸点高低规律：原子晶体＞离子晶体＞分子晶体，如：金刚石＞NaCl＞Cl2；金属晶体＞分子晶体，如：Na＞Cl2（金属晶体熔沸点有的很高，如钨、铂等，有的则很低，如汞等）。
（2）形成原子晶体的原子半径越小、键长越短，则键能越大，其熔沸点就越高，如：金刚石＞石英＞碳化硅＞晶体硅。
（3）形成离子晶体的阴阳离子的电荷数越多，离子半径越小，则离子键越强，熔沸点就越高，如：MgO＞NaCl＞CsCl。
（4）金属晶体中金属离子半径越小，离子所带电荷数越多，其形成的金属键越强，金属单质的熔沸点就越高，如Al＞Mg＞Na。
（5）分子晶体的熔沸点比较规律：
①组成和结构相似的分子，相对分子质量越大，其熔沸点就越高，如：HI＞HBr＞HCl； ②组成和结构不相似的分子，分子极性越大，其熔沸点就越高，如：CO＞N2；
③同分异构体分子中，支链越少，其熔沸点就越高，如：正戊烷＞异戊烷＞新戊烷；
④同分异构体中的芳香烃及其衍生物，邻位取代物＞间位取代物＞对位取代物，如：邻二甲苯＞间二甲苯＞对二甲苯。 【过关练习】
1﹒比较下列物质熔沸点
CH4、NH3、H2O、HF：_______________________ 金刚石、晶体硅、碳化硅：_______________________ NaCl、KCl、MgO：_______________________ CO2、NaCl、Si3N4：_______________________ 2﹒
的沸点比
_______，原因是______________________________________
______________________________________________________________________________________。 3﹒冰的结构模型中，每个水分子与相邻的____个水分子以氢键相连接，1 mol 冰中，有____mol“氢键”。 4﹒用氢键表示式写出HF水溶液中存在的所有氢键：_____________________________________。
答案：
1﹒CH4＜NH3＜HF＜H2O 晶体硅＜碳化硅＜金刚石 KCl＜NaCl＜MgO CO2＜NaCl＜Si3N4 2﹒高
形成分子内氢键，而
形成分子间氢键，分子间氢键使分子间作用
力增大。 3﹒4 2
4﹒F－H…F、F－H…O、O－H…F、O－H…O
考点8﹒等电子体
定义：所谓等电子体是指一类分子或离子，组成它们的原子数相同，而且所含的价层电子数相同，则它们互称为等电子体。
例子：10个电子的等电子体：N2和CO和NO+，HCN和C2H2；它们具有相似的结构，都有三键：氮氮三键、碳碳三键、碳氧三键、碳氮三键。
种类 5原子8价电子 3原子16价电子 3原子18价电子 4原子24价电子 4原子26价电子 5原子32价电子 CH4、NH4+ CO2、NO2+、N3、SCN O3、SO2、NO2 SO3、CO3、NO3 PO33、SO32、ClO3 PO43、SO42、ClO4 －－－－－－－－－实例 结构 正四面体 直线形 V形 平面三角形 三角锥 正四面体 2－－记忆：等电子体的记忆必须掌握两个技巧：“上下替换”，“左右移动”。
“上下替换”：同主族的元素可以替换。例如O3的等电子体，可以把其中一个O换成同主族的S于是得到SO2；
“左右移动”：将某原子加减电子换成其他粒子再返回。例如：O3的等电子体，可以把其中的一个O换－－
成N得到NO2。
C可以换成N+于是CH4和NH4+、CO2和NO2+互为等电子体；
－－
O既可以换成S又可以换成N于是O3和SO2、NO2互为等电子体；
－－－－
S可以换成O，然后O可以换成C2、N于是SO3和CO32、NO3互为等电子体； －－－－－－－－－
P3、S2、Cl三者互换于是PO33、SO32、ClO3互为等电子体；PO43、SO42、ClO4互为等电子体。 【考点过关】
1﹒写出下列微粒的等电子体（写三种）
（1）N2 _________________________ （2）CO2 _________________________
－－
（3）ClO4_________________________ （4）NO3________________________ 2﹒写出下列微粒的空间构型
NH4+空间构型__________ CO32空间构型__________ ClO4空间构型__________ NO3空间构型__________ PO43空间构型__________ SO32空间构型__________ 答案：1﹒（1）CO C2 CN （2）CS2 N2O BeCl2
－－－
（3）CCl4 SO42 PO43 （4）CO32 SO3 BF3
2﹒正四面体形 平面三角形 正四面体形 平面三角形 正四面体形 三角锥形
２－
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考点9﹒石墨和金刚石结构
从不同角度认识金刚石：
实物（钻石） 空间结构 结构和晶胞 晶胞 晶胞中最小单元 金刚石、晶体硅、二氧化硅晶体对比：
结构化学 选修3知识点总结（人教版）全国卷适用
