中科院应化所考博真题2021高等物理化学及答案

中科院应化所考博真题2021高等物理化学及答案

中国科学院长春应用化学研究所

二O一O年攻读博士学位研究生入学考试试题 高等物理化学

一、选择题 （每小题2分，共40分）

1. 物质的量为n 的纯理想气体，该气体的哪一组物理量确定后，其他状态函数方有定值？ （ ）

（A） p （B） V （C） T,U （D） T, p

2. 273 K，10p?下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为： （ ）

(A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l) = μ(s) (C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定

3. 一封闭钟罩中放一杯纯水A 和一杯糖水B， 静止足够长时间后发现：（ ） （A） A 杯水减少, B 杯水满后不再变化 （B） A 杯水变成空杯，B 杯水满后溢出 （C） B杯水减少, A 杯水满后不再变化 （D） B杯水变成空杯，A杯水满后溢出 4. 硫酸与水可形成H2SO4?H2O(s)、H2SO4?2H2O(s)、H2SO4?4H2O(s)三种水合物,问在 101 325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( ) (A) 3 种 (B) 2 种

(C) 1 种 (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。

5. 已知 A 和 B 可构成固溶体，在 A 中，若加入 B 可使 A 的熔点提高，则B在

此固溶体中的含量必 _______ B 在液相中的含量。 ( ) (A) 大于 (B) 小于 (C) 等于 (D)不能确定

6. 已知反应 2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为 0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 (1/2) N2+(3/2) H2= NH3 的标准平衡常数为：( ) 第 1 页 共 7 页

(A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1

7. 在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是： ( ) (A) ΔrG m (B) Kp (C) ΔrGm (D) ΔrHm

8. (1) 处于标准态的 CO2(g) 和 O2 (g)，其标准燃烧焓值为零 (2) 因为 $ΔrG m$$= -RT lnK p，而

$K p是由平衡时的组成表示的，所以ΔrG m

$表示平衡时产物的吉布斯自由能与反应物的吉布斯自由能之差 (3) 水在25℃, p?下蒸发，求算熵变的公式为

$??ΔS m$=(ΔH m$-ΔG m )/ T

(4) 在恒温，恒压下可逆电池反应，求算熵变的公式为 ΔrSm= ΔrHm/ T 上述说法正确的是：（ ） (A) 1 , 2 (B) 2 , 3 (C) 1 , 3 (D) 3 , 4 9. 对于催化剂特征的描述，哪一点是不正确的：（ ）

(A)催化剂不能实现热力学上不可能实现的反应 . (B)催化剂有“中毒”现象。 (C)催化剂有选择性，不同类型的反应需用不同的催化剂，相同类型的反应需用相同的催化剂。

(D)催化剂能改变反应达到平衡的时间。

10. NH3 分子的平动，转动，振动自由度分别为：（ ）

（A） 3,2,7 （B） 3,2,6 （C ）3,3,7 （D）3,3,6 11. 根据依数性以渗透压法来测定化合物的摩尔质量时，最广泛被应用测定的化合物是： （ ）

（Ａ）无机电解质 （Ｂ）无机非电解质（Ｃ）低分子的有机物（Ｄ）大分子化合物 第 2 页 共 7 页

12. NaCl 稀溶液的摩尔电导率?m与Na+,Cl- 的淌度U+,U- 之间的关系为: ( ) （A）?m?U??U? （B）?m?U?/F?U?/F ( C) ?m?U?F?U?F (D) ?m?2(U??U?) 13. 明矾净水的主要原理是： ( )

(A) 电解质对熔胶的稳定作用 (B) 熔胶的相互聚沉作用 (C) 对电解质的敏化作用 (D) 电解质的对抗作用

14. 298 K 时, 在下列电池 Pt│H2(p?)│H+(a=1)‖CuSO4(0.01 mol?kg-1)│Cu(s) 右边溶液中通入 NH3, 电池电动势将：( ) (A) 升高 (B) 下降 (C) 不变 (D) 无法比较

15. 下表列出反应 A + B → C 的初始浓度和初速： 初 始 浓 度 /mol?dm-3 cA,0 1.0 2.0 3.0 1.0 1.0 cB,0 1.0 1.0 1.0 2.0 3.0

初 速 /mol?dm-3?s-1 0.15 0.30 0.45 0.15 0.15 此反应的速率方程为： ( )

(A) r = k cB (B) r = k cAcB (C) r = k cA(cB)2 (D) r = k cA

16. 在电极─溶液界面处形成双电层,其中扩散层的厚度 ???与溶液中相关离子浓度m的 大小关系是： ( )

(A) m增大,??增大 B) m增大,??变小 (C) 两者无关 (D) 两者关系不确定 17. 某反应的速率常数k = 7.7×10-4 s-1，又初始浓度为 0.1 mol?dm-3，则该反应的半衰 期为： ( ) 第 3 页 共 7 页

(A) 86 580 s (B) 900 s (C) 1800 s (D) 13 000 s

18. 在其它条件不变时，电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而： ( ) (A) 增大 (B) 减小 (C) 先增后减 (D) 不变 19. 兰缪尔吸附等温

式 ? = bp/(1 + bp) 中，常数 b 的物理意义是： ( ) (A) 吸附作用平衡常数的倒数 (B) 吸附作用的平衡常数 (C) 吸附过程的速率常数 (D) 脱附过程的速率常数

20. 光化学与热反应相同之处为： （ ） (A) 反应都需要活化能 (B) 反应都向(?rGm)T, p<0方向进行 (C) 温度系数小 (D) 反应方向有专一性

二、填空题 (每小题2分，共16分)

1. 某理想气体，等温(25℃)可逆地从1.5 dm3膨胀到10 dm3时，吸热9414.5 J，则此气体的物质的量为 摩尔。

2. 化学位?B就是 B 物质的偏摩尔 ____ 。