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第五讲 碱金属元素
1. 复习重点
碱金属元素的原子结构及物理性质比较,碱金属的化学性质,焰色反应实验的操作步骤; 原子的核外电子排布碱金属元素相似性递变性 2.难点聚焦
(1)碱金属元素单质的化学性质:
1)相似性:碱金属元素在结构上的相似性,决定了锂、钠、钾、铷、铯在性质上的相似性,碱金属都是强还原剂,性质活泼。具体表现在都能与O2、
Cl2、水、稀酸溶液反应,生成含R?(R为碱金属)的离子化合物;他们的氧化物对应水化物均是强碱;
2)递变性:随着原子序数的增加,电子层数递增,原子半径渐大,失电子渐易,还原性渐强,又决定了他们在性质上的递变性。具体表现为:①与O2反应越来越剧烈,产物越来越复杂,②与H2O反应越来越剧烈,③随着核电荷数的增强,其最高价氧化物对应的水化物的碱性增强:
CsOH?RbOH?KOH?NaOH?LiOH;
(2)实验是如何保存锂、钠、钾:均是活泼的金属,极易氧化变质甚至引起燃烧,它们又都能与水、水溶液、醇溶液等发生反应产生氢气,是易燃易
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爆物质,存放它们要保证不与空气、水分接触;又因为它们的密度小,所以锂只能保存在液体石蜡或封存在固体石蜡中,而将钠、钾保存在煤油中; (3)碱金属的制取:金属Li和Na主要是用电解熔融氯化物的方法制取;金属K因为易溶于盐不易分离,且电解时有副反应发生,故一般采用热还原法用Na从熔融KCl中把K置换出来(不是普通的置换,而是采用置换加抽取的方法,属于反应平衡);铷和铯一般也采用活泼金属还原法制取。
(4).焰色反应操作的注意事项有哪些? (1)所用火焰本身的颜色要浅,以免干扰观察.
(2)蘸取待测物的金属丝本身在火焰上灼烧时应无颜色,同时熔点要高,不易被氧化.用铂丝效果最好,也可用铁丝、镍丝、钨丝等来代替铂丝.但不能用铜丝,因为它在灼烧时有绿色火焰产生.
(3)金属丝在使用前要用稀盐酸将其表面的氧化物洗净,然后在火焰上灼烧至无色,以除去能起焰色反应的少量杂质.
(4)观察钾的焰色时,要透过蓝色的钴玻璃片,因为钾中常混有钠的化合物杂质,蓝色钴玻璃可以滤去黄色火焰,以看清钾的紫色火焰.
3. 例题精讲
例1 已知相对原子质量:Li6.9,Na23,K39,Rb85。今有某碱金属M及其氧化物M2O组成的混合物10.8 g,加足量水充分反应后,溶液经蒸发和干燥得固体16 g,据此可确定碱金属M是[ ]
A、Li B、Na C、K D、Rb
解析 设M的相对原子质量为A,当设混合物全是碱金属或全是碱金属氧化物时有如下关系:
2M?2H2O?2MOH?H2? M2O?H2O?2MOH
10.8 g→10.8×[(A+17)/A]g 10.8 g→10.8×[2(A+17)/(2A+16)]g
但实际上该混合物中碱金属及其氧化物都存在,则可建立不等式:[10.8?(A?17)/A]?16?[10.8?(A?17)/(A?8)]。 解得:35.3>A>10.7,从碱金属的相对原子质量可知该碱金属只能是钠。 答案 B
例2 为了测定某种碱金属的相对原子质量,有人设计了如图所示的实验装置。该装置(包括足量的水)的总质量为ag。将质量为bg的某碱金属单质放入水中,立即塞紧瓶塞,完全反应后再称量此装置的总质量为cg。
(1)列出计算该碱金属相对原子质量的数学表达式;
(2)无水氯化钙的作用是什么?如果不用CaCl2,测定的碱金属相对原子质量比实际值偏大还是偏小?说明理由。
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解析 本题测定未知碱金属的相对原子质量,所依据的化学反应原理是:2M?2H2O?2MOH?H2?,只要通过实验,取得一定质量(题设bg)的碱金属和足量的水反应产生的H2的质量,即可根据化学方程式的计算求得碱金属的相对原子质量。
(1)依题设实验数据,bg碱金属与足量水反应产生H2的质量为(a?b?c)g。设所求碱金属的相对原子质量为x,有2x/2?b/(a?b?c),解得
x?b/(a?b?c)。
(2)无水氯化钙吸收水蒸气。若不用CaCl2,则使测定值较实际值偏小。讨论上述表达式,不难知道,若装置的水蒸气外逸(反应放热,更容易使产生的水蒸气被H2带走),则c值减少,(a?b?c)值增大,分式的分母增大,分数值即减小。
小结 还可以另想其他方法进行测定实验。譬如,若获得一定质量的碱金属与水反应所得MOH的质量,本题亦可完成。
例3 在120℃时,将气体A 3.88 g通过足量的Na2O2,放出O2,充分反应后固体的质量增加2.28 g,试通过计算判断气体 A的组成及各成分的质量。
解析 120℃能和Na2O2反应放出O2的气体有可能是CO2和H2O,因此首先判断A是什么物质?可采用极端假设法。
解 如果A都是H2O,设其质量为x1,
2Na2O2?2H2O?4NaOH?O2 ?m
2?18 32 4 x1 2.28g
x1?20.52g?3.88g,故假设不成立。
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如果A都是CO2,设其质量为y1:
2Na2O2?2CO2?2Na2CO3?O2 ?m
88 32 56 y1 2.28g
y1?3.58g?3.88g,故假设不成立。
所以A应为CO2和H2O的混合物
设H2O的质量为x g,CO2的质量为y g,则??x?y?3.88g?x?0.36g,?。
4x/(2?18)?(56y/88)?2.88gy?3.52g???3例4 碱金属(如锂、钠、钾、铷等)溶于汞中形成良好的还原剂“汞齐”。取某种碱金属的汞齐7g,与足量水作用得到0.2g氢气,并得到密度为?gcm的溶液1L,则溶液中溶质的质量分数可能是[ ]
A、(0.8/?)% B、(0.48/?)% C、(0.32/?)% D、(0.7/?)%
解析 汞不能与水反应,碱金属(M)与水反应的化学方程式为:2M?2H2O?2MOH?H2?。
设M质量为x(x?7g),相对原子质量为a,则x?0.2ag?7g,故a?35。相对原子质量小于35的碱金属只有Li和Na,所以本题中碱金属可能为
Li和Na。
答案 A、B
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例5 将70 g过氧化钠和氧化钠的混合物跟98 g水充分反应后,所得氢氧化钠溶液中溶质的质量分数为50%。试分别写出过氧化钠和氧化钠跟水反应的化学方程式,并计算原混合物中过氧化钠和氧化钠的质量各多少克。
解析 发生的反应有:
Na2O+H2O=2NaOH
2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑
设混合物中Na2O2、Na2O的质量分别为x、y,由化学方程式分别解出生成的NaOH的质量和放出的O2质量。
2Na2O2+2H2O=4NaOH +O2↑2×78 4×40 32x (4×40x)/(2×78) 32x/(2×78)Na2O+H2O=2NaOH62 2×40y (2×40y)/62溶液的总质量为:70 g+98 g-[32x(2×78)] 由上述关系量可列二元一次方程组为
?x+y=70 g??{[(4×40x)÷(2×78)]+[(2 ??×40y)÷62]}÷[70 g+98 g-32x?÷(2×78)]×100%=50%?解得:x=39 g y=31 g
本题也可从下列角度入手列关系:由于NaOH溶液中溶质的质量分数为50%,因此在溶液中NaOH的质量等于H2O的质量
4.实战演练
1.用纯净的铂丝蘸取某无色溶液在无色火焰上灼烧,火焰呈黄色,说明该溶液中金属离子
A.只有Na
+
B.可能有Na、也可能有K
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C.一定有K
+
D.一定有Na、也可能有K
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