习题3.19 某化合物分子式为C6H12，经臭氧解得到一分子醛和一分子酮，试推测C6H12可能的结构。如果已知得到的醛为乙醛，是否可以确定化合物的结构？写出其构造式。(P104)
解：C6H12可能的结构：
CH3CH2=CCH2CH2CH3CH3CH2=CCH(CH3)2CH3CH3CH=CCH2CH3CH3
CH3CH3CH2CH2=CCH3
若得到的醛是乙醛，C6H12的结构为：
CH3CH=CCH2CH3习题3.20 某些不饱和烃经臭氧解分别得到下列化合物，试推测原来不饱和烃的结构。(P104)
(1) CH3CH2CHO + CH3CHO(2)
(1) O3(2) H2O , Zn(1) O3(2) H2O , ZnCH3CH2CH=CHCH3
C2H5CHCHO + HCHOCH3C2H5CHCH=CH2CH3(1) O3(2) H2OCH3CH3CH=CCH2CCCH3
(3) CH3CHO + CH3CCH2CO2H + CH3CO2HO习题3.21 完成下列反应式：(P107)
(1)
CH3CH=CHCH3 + Cl2高温CH3CH=CHCH2Cl + CH3CHCH=CH2ClBr
(2)
C2H5CH=CH2NBSBPOCH3CHCH=CH2 + CH3CH=CHCH2Br
习题3.22 3-氯-1,2-二溴丙烷可作为杀根瘤线虫的农药， 试选择适当的原料合成之。(P108)
2CH=CHCH23h? or ?解：
ClCH2=CHCH2ClBr2CCl4CH2BrCHCH2ClBr
习题3.23 由丙炔及必要的的原料合成2-庚炔。(P110)
解：CH3CCHNa , NH3(l)CH3CCNaCH3(CH2)3BrCH3CC(CH2)3CH3
习题3.24 为了合成2,2-二甲基-3-己炔，除用氨基钠和液氨外，现有以下几种原料可供选择，你认为选择什么原料和路线合成较为合理？(P110)
(1) CH3CH2CCH √(2) (CH3)3CCCH √(3) CH3CH2Br (4) (CH3)3CBr
解：选择(2) (CH3)3CCCH和(3) CH3CH2Br较为合理。
(CH3)3CCCHNaNH2液NH3(CH3)3CCCNaCH3CH2Br(CH3)3CCCCH2CH3
如果选择(1) CH3CH2C(CH3)2C=CH2。
CH和(4) (CH3)3CBr，将主要得到消除产物
习题3.25 完成下列反应式？(P110)
(1) CH3CH2C(2) (CH3)3C(3)
CNa + H2OCCH(2) CH3ICH3CH2CCH + NaOH
(CH3)3CCCCH3
(1) NaNH2 , 液NH3CCLi + CH3CH2CH2Br(1) Na(2) CH3(CH2)3ClCCCH2CH2CH3
CH3(4)
CH3CH3CHCH2CC(CH2)3CH3
CH3CHCH2CCH习题3.26 试将1-己炔和3-己炔的混合物分离成各自的纯品。(P110)
CH3(CH2)3CCH解：
Ag(NH3)2+CH3(CH2)3CCAg过滤C2H5CCC2H5滤饼
稀HNO3xCH3(CH2)3CCH
滤液
C2H5CCC2H5第四章
习题4.1 下列化合物有无顺反异构体？若有，写出其构型式并命名。(P119)
(1) 1,3-戊二烯 CH2=CH解：有2个顺反异构体!
CH=CHCH3
CH2=CHHC=CCH3
CH2=CHHHC=CCH3
H(Z)- 1,3-戊二烯 (E)- 1,3-戊二烯
(2) 2,4,6-辛三烯 CH3CH=CHCH=CHCH=CHCH3 解：有6个顺反异构体!
HC=CCH3HHHC=CC=CHHHC=CHHHC=CC=CHCH3CH3HHHHC=CC=CHHC=CCH3H
CH3CH3(Z,Z,Z)- 2,4,6-辛三烯 (Z,Z,E)- 2,4,6-辛三烯 (E,Z,E)- 2,4,6-辛三烯
CH3H
HC=CC=CHHC=CHHCH3HHC=CC=CHHC=CHHC=CCH3CH3HHHHC=CC=CHCH3 HCH3(E,E,E)- 2,4,6-辛三烯 (E,E,Z)- 2,4,6-辛三烯 (Z,E,Z)- 2,4,6-辛三烯
习题4.2 下列各组化合物或碳正离子或自由基哪个较稳定？为什么？(P126)
(1) 3-甲基-2,5-庚二烯 和 5-甲基-2,4-庚二烯√
CH3 CH3CH=CCH2CH=CHCH3CH3CH3CH=CHCH=CCH2CH3有???共轭
无???共轭(2)
(CH3)2C=CHCH2、CH3CH=CHCH2和CH2=CHCH2
稳定性：(CH3)2C=CHCH2＞CH3CH=CHCH2＞CH2=CHCH2
0个?-H超共轭6个?-H超共轭3个?-H超共轭(3)
(CH3)2CHCHCH=CH2、(CH3)2CCH2CH=CH2和(CH3)2CCH2CH3
稳定性：(CH3)2CHCHCH=CH2＞(CH3)2CCH2CH3＞(CH3)2CCH2CH=CH2有p??共轭无p??共轭无p??共轭
给电子性：CH3＞(4)
CH=CH2CH2CH=CHCH=CH2、CH2CH=CHCH2CH3和CH3CHCH2CH=CH2
稳定性：CH2CH=CHCH=CH2＞CH2CH=CHCH2CH3＞CH3CHCH2CH=CH2 有???共轭无???共轭无???共轭有p??共轭有p??共轭无p??共轭(5)
CH3 , (CH3)2CHCH 2 , CH3CHCH2CH3 和 (CH3)3C 甲基自由基 一级自由基 二级自由基 三级自由基(CH2CH=CH)2CH ， CH2=CHCH2 和 CH3CH=CH(6)
5个sp杂化碳共轭 3个sp杂化碳共轭 成单电子不在p轨道上，共轭程度更大共轭程度相对较小不参与共轭22
习题4.3 解释下列事实：(P126)
CH3CH2CH=CHCH3(1)
HClCH3CH2CH2CHCH3+CH3CH2CHCH2CH3Cl(主)Cl
(次)稳定性：CH3CH2CH2CHCH3＞CH3CH2CHCH2CH3
CH3CH3CH=CCH3(2)
HClCH3ClClCH3CH3CH2CCH3+CH3CHCHCH3
(主)稳定性：CH3CH2CCH3＞CH3CHCHCH3
CH3CH=CH2(3)
HBr , 过氧化苯甲酰-78 CoCH3(次)CH3CH3CH2CH2Br+CH3CHCH3(96%)BrBr(4%)
稳定性：CH3CHCH2Br＞CH3CHCH2OO2PhCOO
HBr机理：PhCOOCPh(过氧化苯甲酰)PhCOOPhCOOH + BrBrCH3CH=CH2CH3CHCH2Br+CH3CHCH2Br... ...构式增多标志着什么？(P130)
习题4.4 什么是极限结构？什么是共振杂化体？一个化合物可以写出的极限结
解：极限结构——对真实结构有贡献，但不能完全代表真实结构的经典结构式；
共振杂化体——由若干个极限结构式表示的该化合物的真实结构。 一个化合物可以写出的极限结构式增多标志着该化合物稳定性增加。
习题4.5 写出下列化合物或离子可能的极限结构式，并指出哪个贡献最大。(P130)
(1) CH2=CHCH2CH2CH=CH2CH2CHCH2... ...
贡献相同，都是最大贡献很小OOC(2)
OOCOCO贡献相同OO... ...
O(3)
CH2CHC贡献最大CHCH2CHCCHCH2CHCCH
CH2CHCCHCH2CHCCH... ...CH2
CHCCH
贡献很小习题4.6 指出下列各对化合物或离子是否互为极限结构。(P130)
(1) CH2=CHCH=CH2(2) CH3(3)
x2CHCH2CHCH22 (原子核有位移，不符合共振条件)
CCHOCH3CCH3xCH=C=CHOHxCHC=CH3 (原子核有位移，不符合共振条件) (原子核有位移，不符合共振条件)
2(4) CH2=CHCH=CHCH2CH2CH=CHCH=CH2
(原子核无位移，只是电子发生转移，符合共振条件)
习题4.7 完成下列反应式，并说明理由。(P132)
(1) CH=CH2- 15 CCS2oBrBrCH=CH2 + Br2CH2=CHCHCH2
(低温下，动力学产物为主要产物，即以1,2-加成为主。)
CH3(2)
CH2=CCH=CH2 + Br2CHCl320 CoCH3BrCH2C=CHCH2Br
(较高温度下，以1,4-加成为主，形成更加稳定的热力学产物。)
较高温度(3) CH2=CHCH=CHCH=CH2 + Br2 BrCH2CH=CHCH=CHCH2Br
(较高温度下，形成更加稳定的热力学产物。而1,6-加成的产物共轭程度更高，更加稳定。)
习题4.8 试判断下列反应的结果，并说明原因。(P134)
(1)
有机化学 第四版 课后答案
