氧化还原反应
原子或离子失去电子叫氧化，得到电子叫还原。在共价键中，原子并未失去或得到整个电子，只是共享电子对更靠近电负性大的原子，在计算氧化数时，可以认为电负性大的原子得到一个电子，电负性
小的原子失去一个电子。有机化合物中所含的 O、N、 S、 X 等杂原子，其电负性都比 C 大，因此碳原
子算 “+”杂原子算， “-”。碳原子与氢原子相连时则算 “-”，相同原子相连时算 0；反应时原子的氧化数增加为氧化，反之为还原。
在有机化学中，氧化一般是指分子中加入氧或去掉氢的反应，还原是指去掉氧或加入氢的反应。 （1）氧化反应
① KMnO 4
环上有羟基或氨基应先保护起来，以免苯环被氧化。
四氧化锇与烯烃反应与 KMnO 4 相似，产物也是顺式二醇：
生成锇酸酯再用过氧化氢氧化成四氧化锇，因此， 【例 2】哪一种化合物能被高锰酸钾氧化？ A ．甲酸
B．丙酸 C．苯甲酸 D．己二酸
OsO4 只须用催化量就行了。
解：
CO2＋ H2O，故为 A 。 ②H2 CrO4 和 CrO3
氧化是在 α-碳上进行的。
RCH 2OH→ RCHO→ RCOOH ，RCOOCH2R
如需醛应迅速蒸出，否则氧化成羧酸。在适当实验条件下，主要产物是酯。
③过氧酸 烯烃与过氧酸作用得环氧化物，在酸性溶液中水解成反式二醇。
酮与过氧化物作用生成酯，叫
Baeyer-Villiger 反应。
不同烃基迁移到 O 原子上的难易顺序为：
H＞C6 H5＞叔烷基＞仲烷基＞伯烷基＞甲基
如 R 与 R′在上述迁移顺序中相距较远时，主要得一种氧化物。
含下列结构的化合物也会被氧化断链
（2）还原反应
①催化加氢 主要得顺式加成产物，例如
各种官能团催化加氢和氢解近似次序：由易到难
RCOC1＞RNO2 ＞RC≡CR＞RCHO＞RCH＝CHR
杂原子位于苄基或烯丙基碳原子上最容易氢解，因此苄基可用于官能团的保护，例如
Rosenmund还原，钯催化剂加硫化物使其活性降低，可用来使酰氯氢解成醛。
②负氢离子还原 LiAlH4 能使许多官能团还原，如
但不能使双键还原，例如
氢化铝锂与环氧化物反应，试剂优先进攻取代少的碳原子
用体积较大的还原剂三乙氧基氢化铝锂可使腈或酰胺还原成醛，例如，
硼氢化钠 NaBH4 是一种缓和的还原剂，只能使醛、酮或酰氯还原成醇，例如
氧化还原反应
