4 Fe2+ + O2 + 4 H+ → 4 Fe3+ + 2 H2O
保存铁（Ⅱ）盐溶液时，应加足够浓度的酸，同时加几颗铁钉（为什么？）。 （2）二氯化钴
二氯化钴（CoCl2）是常用的钴盐，它随所含水分子数的不同而呈现不同的颜色。将CoO或Co（OH）2溶于盐酸，溶液经浓缩后，在室温下可结晶出六水合氯化钴CoCl2·6 H2O。随着温度的升高，CoCl2·6 H2O逐渐脱水的过程伴有颜色变化：
?? CoCl2·?? CoCl2 CoCl2·6 H2O???? CoCl2·2 H2O?? H2O??（粉红） （紫红） （蓝紫） （蓝） 无水CoCl2是蓝色的，它在潮湿的空气中由于水合作用也会转变为粉红色的CoCl2·6 H2O。CoCl2因有吸水色变这一性质而被用做干燥剂（如硅胶）的干湿指示剂。CoCl2也用做陶瓷着色剂。 （3）硫酸镍
七水合硫酸镍（NiSO4·7H2O）是工业上重要的镍的化合物。将NiO或NiCO3
溶于稀硫酸中，在室温下即可结晶出绿色的NiSO4·7H2O。它大量用于电镀，制镍镉电池和媒染剂等。 2.2 M（Ⅲ）盐
在铁系元素中，只有铁能形成稳定的氧化值为+3的简单盐；而Co（Ⅲ）盐只能以固态形式存在；Ni（Ⅲ）的简单盐仅能制得黑色的、极不稳定的NiF3。根据酸性介质中下列电对的电极电势值：可以推想，Fe3+在水溶液中是稳定的，氧化性最弱；Co3+不稳定，氧化性强，极易被还原为Co2+；Ni3+由于氧化性太强，在水溶液中不能稳定存在，即按Fe3+→Co3+→Ni3+顺序氧化能力依次增强。
电对 Fe3+ / Fe2+ O2 / H2O Co3+ / Co2+ Ni3+ / Ni2+ +0.771 +1.229 +1.80 —（溶液中不存在Ni3+） 52.25℃90℃120℃? / V ?A虽然Fe3+的氧化能力最弱，但遇强还原剂时仍表现出一定的氧化性，例如：
2 Fe3+ + Sn2+ → 2 Fe2+ + Sn4+
2 Fe3+ + H2S → 2 Fe2+ + S + 2 H+ 2 Fe3+ + 2I- → 2 Fe2+ + I2
常见Fe（Ⅲ）的强酸盐如Fe（ClO4）10H2O，Fe（NO3）6H2O，Fe2（SO4）12H2O3·3·3·
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等均易溶于水，在这些盐的晶体中含有[Fe（H2O）6]3+，这种离子也存在于强的酸性（PH=0左右）溶液中。 由 于 Fe（OH）3比Fe（OH）2的碱性更弱，所以Fe（Ⅲ）盐较Fe（Ⅱ）盐更易水解，当PH=2~3时，[Fe（H2O）6]3+会发生类似[Cr（H2O）6]3+那样的逐级水解反应，而使溶液呈黄色或红棕色：
[Fe（H2O）6]3+ + H2O ?[Fe（OH）（H2O）5]2+ + H3O+ [Fe（OH）（H2O）5]2+ + H2O ? [Fe（OH）（H2O）4]+ + H3O+
若PH值增大，将会发生进一步的缩聚反应而形成红棕色的胶体溶液，当PH≈5左右，可形成水合三氧化二铁沉淀。 3. 铁、钴、镍的配合物
铁系元素都是很好的配合物形成体，可以形成多种配合物。Fe2+和Fe3+易形成配位数为6的八面体型配合物；而Co2+的大多数配合物具有八面体或四面体构型，其八面体型和四面体构型可以相互转化。例如：
[Co（H2O）6]2+ + 4 Cl- ? [CoCl4]2- + 6 H2O （粉红） （蓝）
Ni2+可以形成各种构型的配合物，如八面体型、平面正方形、四面体型、三角双锥形等。 3.1 氨合物
Fe2+、Co2+、Ni2+均能与氨形成氨合配离子，其氨合配离子的稳定性，按Fe2+→Co2+→Ni2+顺序依次增强。Fe2+难以形成稳定的氨合物，无水FeCl2虽然可与NH3气形成[Fe（NH3）6]Cl2，但此配合物遇水分解： [Fe（NH3）6]Cl2 + 6 H2O → Fe（OH）2 ↓+ 4NH3·H2O + 2 NH4Cl
由于Fe3+强烈水解，所以在其水溶液中加入氨时，不是形成氨合物，而是形成Fe（OH）3沉淀。
Co2+与过量氨水反应，可形成土黄色的[Co（NH3）6]2+，此配离子在空气中可慢慢被氧化变成更稳定的红褐色[Co（NH3）6]3+：
4 [Co（NH3）6]2+ + O2 + 2 H2O→ 4 [Co（NH3）6]3+ + 4 OH- 对比Co3+在氨水和酸性溶液中的标准电极电势：
[Co（NH3）6]3+ + e- ? [Co（NH3）6]2+ ；?B = + 0.1 V [Co（H2O）6]3+ + e- ? [Co（H2O）6]2+ ；?A = + 1.80 V
可见Co3+很不稳定，氧化性很强，而Co（Ⅲ）氨合物的氧化性大为减弱，稳定性
??显著增强。
Ni2+在过量氨水中可生成[Ni（NH3）4（H2O）2]2+以及[Ni（NH3）6]2+，它们通常呈篮紫色。Ni2+的配合物都比较稳定。 3.2 氰合物
Fe2+、Co2+、Ni2+、Fe3+等均能与CN-形成配合物。
Fe(Ⅱ)盐与KCN溶液作用得白色Fe(CN)2沉淀，KCN过量时Fe(CN)2溶解，形成[Fe(CN)6]4-：
Fe2+ + 2 CN- → Fe（CN）2↓ Fe（CN）2 + 4 CN- → [Fe（CN）6]4
从溶液中析出的黄色晶体K4[Fe（CN）6]·3 H2O，俗称黄血盐。黄血盐主要用于制造颜料、油漆、油墨。[Fe（CN）6]4-在溶液中相当稳定，在其溶液中几乎检不出Fe2+的存在，通入氯气（或加入其它氧化剂），可将[Fe（CN）6]4-氧化为[Fe（CN）6]3-：
2 [Fe（CN）6]4- + Cl2 → [Fe（CN）6]3- + 2 Cl-
由此溶液中析出的K3[Fe（CN）6]深红色晶体，俗名赤血盐。它主要用于印刷制版、照相洗印及显影，也用于制晒蓝图纸等。
在含有Fe2+的溶液中加入赤血盐溶液；在含有Fe3+的溶液中加入黄血盐溶液，均能生成蓝色沉淀：
K+ + Fe2+ + [Fe（CN）6]3- → KFe[Fe（CN）6]↓（蓝） K+ + Fe3+ + [Fe（CN）6]4- → KFe[Fe（CN）6]↓（蓝）
这两个反应常用来分别鉴定Fe2+和Fe3+。若Fe2+和K4[Fe（CN）6]反应则生成白色沉淀；Fe3+和[Fe（CN）6]3-反应生成暗棕色沉淀：
Fe2+ + 2 K+ + [Fe（CN）6]4- → K2 Fe[Fe（CN）6]↓
（白色，在空气中转变为蓝色） Fe3+ + [Fe（CN）6]3- → Fe[Fe（CN）6]↓ （暗棕）
Co2+与CN-反应，先形成浅棕色水合氰化物沉淀，此沉淀溶于过量CN-溶液中并形成含有[Co（CN）5（H2O）]3-的茶绿色溶液。此配离子易被空气中氧气氧化为黄色[Co（CN）6]3-。
Ni2+与CN-反应，先形成灰蓝色水合氰化物沉淀，此沉淀溶于过量CN-溶液中，形成橙黄色的[Ni（CN）4]2-，此配离子是Ni2+最稳定的配合物之一，具有平面正方形结构；在较浓的CN-溶液中，可形成深红色的[Ni（CN）5]3-。
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3.3 硫氰合物
Fe2+的硫氰合物[Fe(SCN)6]4-不稳定，易被空气氧化；被氨水分解形成Fe(OH)2
沉淀。
Fe3+与SCN-反应，形成血红色的[Fe（NCS）n]3-n ：
Fe3+ + n SCN- → [Fe（NCS）n]3-n （n=1~6）
n值随溶液中SCN-的浓度和酸度而定。这一反应非常灵敏，常用来检出Fe3+和比色法测定Fe3+的含量。
Co2+与SCN-反应，形成蓝色的[Co（NCS）4]2 -，此配离子为正四面体结构，在定性分析化学中用于鉴定Co2+。因为[Co（NCS）4]2-在水溶液中不稳定，用水冲稀时可变为粉红色的[Co（H2O）6]2+，所以用SCN-检出Co2+时，常使用浓NH4SCN溶液，以抑制[Co（NCS）4]2-的离解，并用丙酮或戊醇萃取。
Ni2+可与SCN-反应，形成[Ni（NCS）]+、[Ni（NCS）3]-等配合物，这些配离子均不太稳定。
元素部分讲义
