2MnO4+5H2O2+6H=2Mn+5O2↑+8H2O 5Fe2O3～10 Fe～2MnO4 (1)求KMnO4的浓度C
2+
-
-+2-
10?3?239.2?100%?19.38%
1.234npb=2?10Pb%=
?31?5?C=L
10.01260?C??21000126.07
mol
?FeOe232?10?3?223.2?100%?36.18%
1.2341?[(2.5?24.50?0.04000??159.69)/0.5000]?100%?78.251解：PbO+2Fe+8H=3Pb+2 Fe+4HO 10002+
+
2+
3+
34
2
MnO4+5Fe+8H= Mn+5Fe+4H2O
=
5Pb3O4～10 Fe～2MnO4
2+
-
-2++2-3+
?Fe
5?（V1?V2）?C?10?3?M1[(5?24.50?0.04??55.85)/0.5000]?100S.73%2??Pb3O4=1000ms
(2) 先求的浓度
?Pb3O4=
2CH2O2?VH2O2?5CKMnO4?VKMnO4 2CH2O2?20.00?5?0.04000?21.18 CH2O2?0.1059mol/L
H2O2
的质量
5?（48.05?3.05）?0.04000?10?3?685.623.500
=% 32
解
：
n
过
市售双氧水所含
?3=
0.10595?250?10?34.02?100
3=30.00g/10
=
5?0.02160?30.47?10?32
n总=
?30.7049
1340ml 30
解
?3(n总- n过)?2=2n n=?10
：
?3n
总
MnO2%=
=0.2500?20?10=0.04?10?10n
=0.04?30?10n
=
?3?3?5?10mol n
过
?5?1?10?3mol 2沉
3.615?10?3?86.94?100%?59.74%
0.526133解：Cr2O7+6Fe+14H=2Cr+6Fe+14H2O
2-2+
+
3+
3+
?5?5?10?3mol 2还
5?10?3?10?3?3?10?3?5?10?3mol
nPbO2=10PbO2%=
-3
?2/2?10?3mol
m1?c cV??6?nFe
1000294.181cV??6?55.851000A%= A=V
110mol/L?0.02984 c=
6?55.85=?294.18?8.778g
34
=
解：n
过
37
2CrO4+2H= Cr2O7+H2O
2-+
2-2--
解
Cr2O7+6I+14H=2Cr+3I2+7H2O
+
3+
：
15.05?0.006023?1.623?10?3mol55.85n
?3 总
2-
2S2O3+I2=2I+S4O6
2CrO4～Cr2O7～6I～3I2～6 S2O3 CrO4～3I
剩
余
K2CrO4
2-- 2--2-
2--2-
=50?10?0.1202?6.01?10?3mol
CrO4～3 S2O3 的
物
-4
2-2-
n 沉= n=
质的量
4.387?0.7312mol 6Cr%=
0.7312?2?51.99?100%?15.53%
0.4897
Cr2O3%=
1?10?3=×1030.194KCrO的总物质的量n=?10?3mol
194.19nK2CrO4=?10.23?2
4
与试样作用的K2CrO4的物质的量n=×10
-4
?KI=
0.7312?151.99?100%?22.69%
0.489735
2--+
3+
解
2S2O3+I2=2I+S4O6 Cr2O7～3I2～6 S2O3
2-2-2--2-
Cr2O7+6I+14H=2Cr+3I2+7H2O
0.6522?10?3?3?166.00： ?100%?92.70%0.3504 38
解
：=
0.1963?6?294.1833.61?c?10?3
c=L
36解：??MnO2As2O5
3-
AsO4
+5
+5
-3+
3-
1?20.02?0.1052?10?2?86.942?100%?89.32%1.025
39解：有关的反应式为
BrO3+5Br+6H=3Br2+3H2O
--+
AsO3+I2 → As As+I → As nAs=?15.80?103+
?3
3Br2+C6H5OH=C6H2Br3OH+3HBr
Br2+2I=I2+2Br
2----
2-
?3?NaHAsO3%?
0.05150?15.80?10?169.91 BrO～CHOH～6SO?可知：100%?55.30%0.25则
-3
65
2S2O3+I2=2I+S4O6
2-23，
cKBrO3?VKBrO3?得
1?cNa2S2O3?VNa2S2O3 6：
nAs2O5?0.5(?0.1300?20.70?0.5?10?3?0.05150?15.80?10?3)?0.513841.60?0.1084cKBrO3??0.03006mol?L?1 6?25.00
故苯酚在试样中的含量为 1?0.5138?229.84?10?3
As2O5%?2?100%?24.45%0.25
?CHOH?65(cKBrO31??cNa2S2O3VNa2S2O3)?MC6H5OH3答:（1）BaCl用佛尔哈德法。因为莫尔法能生6?100沉淀。% 成BaCrOms2
4
酸度条件：pH=7∽10
（2）Cl用摩尔法。此法最简便。
+
-
（3）NH4Cl用佛尔哈德法或发扬司法。因
为当、[NH4]大了不能用摩尔法测定，即使[NH4]
-+
不大酸度也难以控制。 1(0.03006?25.00??0.1084?24.04)?94.14（4）SCN用佛尔哈德法最简便。 6??100%（5）NaCO+NaCl用佛尔哈德法。如用摩尔0.40823
=% 40解：nFe3+=nFe2+=?10?3法、发扬司法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。
（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法
在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br而使终点过早出现。用发扬司法必须采用书光红作
指示剂。
2-2-4答：（1）偏高。因部分CrO4 转变成Cr2O7，
指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 （2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，反滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。
-
?0.01985?5
?nFe3??nSO2?2?nSO2?1nFe3? 2Sb2S3%=
（3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，11??21.20?10?3?0.01985?5?339.81则不会发生沉淀的转化作用。 32?100%?71.14% （4）偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，0.1675
第八章 思考题与习题
1答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：
（1） 沉淀的溶解度必须很小，即反应能定量
进行。
（2） 反应快速，不易形成过饱和溶液。 （3） 有确定终点的简便方法。 2答：（1）莫尔法
主要反应：Cl+Ag=AgCl↓ 指示剂：铬酸钾 酸度条件：pH=∽ (2)佛尔哈德法
主要反应：Cl+Ag（过量）=AgCl↓ Ag（剩余）+SCN=AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾。 酸度条件：酸性。 （3）发扬司法
主要反应：Cl+Ag=AgCl↓ 指示剂：荧光黄
-+
+
--+
-+
使终点过早出现。
（5）无影响。因AgI吸附I的能力较曙红阴离子强，只有当[I]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。
5解：设AgNO3和NH4SCN溶液的浓度分别为CAgNO3和CNH4SCN
由题意可知：
--
CAgNO3CNH4SCN+
?21 20则过量的Ag体积为：（×20）/21= 则与NaCl反应的AgNO3的体积为= 因为nCl-=nAg+=故
CAgNO3=nCl-/VAgNO3=
0.1173?0.002mol
58.440.0021??0.07447mol/L
26.9524100020?C=L C=21NH4SCN
AgNO3
6解：题意可知nNaCl=nAgNO3=×27×10= Cl+Ag=AgCl Cl物质的量=×=
--+
-3
Cl的浓度c=n/v=.00276/=L 每升溶液中含的质量=×=L 7解：由题意可知nAg=nNH4SCN=×=
AgNO3﹪=(nAg×MAg)/ms×/=﹪
8解：据题意：
与可溶性氯化物试样作用的AgNO3的物质的量为:
nCl-=nAgNO3 - nNH4SCN=×30×10- 0.1185××10=
-3
-3
7.25?10?3?6.4?10?6=× (2)
0.015KSP.AgSCN1.0?10?12[Ag+]=?[SCN]3.1?10?6(3)
=×
KSP.AgCl1.8?10?10-
s
Cl﹪=nCl-×MCl-/ms=
0.00259275?35.45270.2266?100%=%
9解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入 4.50g 食盐溶液的体积.
设液槽中食盐溶液的体积V,据题意：
96.61%?4.500?100058.44=
0.1013?(28.42?25.36)25V
解之得V=6000 L 10 解：依题意：nKIOX=nI-=nAgNO3=×= 即：
0.539?127?16x=
解之得x=3 11解：滴定误差等于
TE=[Ag+
]+[Ag+
]-
Ag2CrO4-[Cl] (1) 式中[Ag+]Ag2CrO4表示形成Ag2CrO4所消耗
的Ag+
浓度，它等于消耗的Ag+
的物质的量除以溶液的体积。
[Ag+
]-6
-5
Ag2CrO4=×10/=×10 mol/L
(2)
[Ag+
]=(K2-1/2
-12
spAg2CrO4/[CrO4])=×10/×
10-3)1/2
=×10-5 mol/L (3)
[Cl-]= K+
-10
-5
-6
spAgCl/[Ag]=×10/×10=×10
mol/L (4)
将（2）（3）（4）式之值代入（1）式。 TE=×10-5
+×10-5
-9.0×10-6
=×10-5
TE%=×10-5×100/×=
12解 滴定误差等于
TE=[Ag+
]-[SCN-]-[FeSCN2+
]-[Cl-] (1)
K[FeSCN2?[SCN-]=][Fe3?]=[Cl]=
[Ag?](4)
3.2?10?7×
分析化学第三版课后习题答案
