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第七章沉淀滴定法习题解
4. 下列各情况中，分析结果是准确的，还是偏高或者偏低，为什么？
（1）pH≈4时，莫尔法测定Cl；
（2）佛尔哈德法测定Cl时，未加硝基苯； （3）法杨司法测定Cl时，用曙红为指示剂；
（4）佛尔哈德法测定I时，先加入铁铵矾指示剂，然后再加AgNO3标准溶液。
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解：（1）结果偏高。
因为pH=4时，CrO4与H结合成HCrO4，使[CrO4]降低，Ag2CrO4砖红色沉淀出现过迟；
pH=11时，Ag将形成Ag2O沉淀，消耗过多AgNO3标准液，使终点延迟。
（2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl，未加硝基苯，结果偏低。 因为AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，未加硝基苯，已形成的AgCl沉淀部分会转化成AgSCN沉淀，无疑多消耗了NH4SCN标准溶液。
AHA12GAGGAGAGGAFFFFAFAF
-+
2-+
-2-
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-
采用铁铵矾指示剂法测定Br，未加硝基苯，对结果无影响。不存在沉淀转化问题。 （3）结果偏低。
因卤化银胶体颗粒对曙红的吸附力大于Cl，使终点提前。 （4）得不到终点
因I会与Fe反应:I??Fe3?-3+--
?Fe2??I2,而
Fe与SCN生成无色
2+-
的Fe(SCN)2 ，滴定过程看不到颜色变化。
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6、称取基准物质AgNO3 2.3180 g, 置500 ml容量瓶中，溶解后，稀释至刻度，用移液管移取20.00ml, 置250ml容量瓶中，稀释至刻度。计算： （1）物质的量浓度；
（2）每毫升中含多少克银离子。
20.00250.0?0.002183(mol/L) 解：（1）C?m?MV169.87?500?10?32.3180? （2）
mAgNO3?n?TAg?VMAgMAgNO3?2.3180?20.00107.865?250.00169.87?2.355?10?4(g/ml) 500(注:n是稀释倍数)
7. 如果将30.00ml AgNO3溶液作用于0.1173g NaCl, 过量的AgNO3需用3.20mL NH4SCN溶液滴定至终点，已知滴定20.00mlAgNO3需用21.00ml NH4SCN,计算： （1）AgNO3溶液的浓度；
（2）该AgNO3溶液对Cl-的滴定度； （3）NH4SCN溶液的物质的量浓度。
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20.00?3.05ml21.00
0.1173?2??7.447?10(mol/L)?358.44?(30.00?3.05)?10MCl35.45?7.447?10?2?1??2.638?10?3(g/ml) 100010007、解:(1)过量的AgNO3?3.32?CAgNO3?mNaClMNaCl?VAgNO3（2）TAgNO3/Cl
?CAgNO3VAgNO3?9. 取尿样5.00ml，加入0.09500mol/L AgNO3溶液20.00ml, 过剩的AgNO3用0.1100mol/L NH
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SCN溶液滴定，用去8.00ml, 计算1.5L 尿样中含有NaCl
多少克？
9、解：NaCl%?(CAgNO3VAgNO3?CNH4SCNVNH4SCN)?V样MNaCl1000?1.5?103
58.44(0.09500?20.00?0.1100?8.00)?1000?1.5?103?17.88(g)?5.00
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第六章分析化学答案
