第五章 配位滴定法
1．氨羧配位剂与金属离子配合物的特点是什么？
2．何谓配合物的稳定常数、离解常数和累积稳定常数？它们之间的关系是什么？ 3．何谓副反应系数？何谓条件稳定常数？它们之间有何关系？ 4．影响配位滴定突跃范围的因素是什么？
5．金属指示剂的作用原理是什么？它应具备哪些条件？ 6．何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？
7．EDTA滴定单一离子时，如何确定最高酸度和最低酸度？
8．在有共存离子时，如何控制合适的酸度范围以提高选择性？若控制酸度仍不能达到目的，还能采取什么措施？
9．配位滴定中常用的掩蔽方法有哪些？各适用于哪些情况？ 10．配位滴定中常用的滴定方式有哪些？各适用于哪些情况？
11．在0.050mol/L的Al3+溶液中，加入NaF固体，使溶液中游离F-浓度为0.10mol/L，计算铝的副反应系数?Al(F)。这时溶液中[Al3+]、[AlF2+]、[AlF2+]、[AlF3]、[AlF4-]、[AlF52-]、[AlF63-]各为多少？
解：?Al(F)?1??1[F]??2[F]????6[F]?3.51?10
??2?614[Al]?3?cAl3??Al(F)?0.05?1.42?10?16mol/L 143.51?10[AlF2?]??1[Al3?][F?]?106.1?1.42?10?16?0.1?1.79?10?11mol/L [AlF2]??2[Al3?][F?]2?2.01?10?7mol/L [AlF3]??3[Al3?][F?]3?1.42?10?4mol/L [AlF4]??4[Al3?][F?]4?7.12?10?3mol/L
??[AlF5]??5[Al3?][F?]5?3.57?10?2mol/L [AlF6]??6[Al3?][F?]6?7.12?10?3mol/L
12．称取0.2513g纯CaCO3，溶解后，用容量瓶配成250ml溶液。吸取25.00ml，在pH>12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90ml，试计算EDTA溶液的浓度。
3?2?解：n?10.2513??2.513?10?4mol 4250.0n2.513?10?4c???0.01009mol/L ?3V24.90?1013．待测溶液含2×10-2mol/L的Zn2+和2×10-3mol/L的Ca2+，能否在不加掩蔽剂的情况下，只用控制酸度的方法选择滴定Zn2+？为防止生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为多少？这时可选用何种指示剂？
解：lg?Y(H)?lgKZnY?8.0?16.5?8.0?8.5 查表5-2得：pH=4.0 已知Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17
[OH]?pH=6.4
?Kspc?2.45?10?8mol/L
指示剂：XO
14．用0.020mol/LEDTA滴定浓度均为0.020mol/L的Cd2+、Hg2+混合溶液中的Cd2+，当pH为6
?时，试问：若加入KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时的游离浓度为10-2mol/L，能否完全掩蔽？此时lgKCdY是多大？若以二甲酚橙为指示剂，在此条件下，终点误差是多少？
?Hg(I)?1??1[I?]??2[I?]2??3[I?]3??4[I?]4?1?1012.9?10?2?1023.8?10?4?1027.6?10?6?1029.8?10?8 ?1?1010.9?1019.8?1021.6?1021.8?1022.02[Hg]sp?2?cHg2??Hg(I)?0.01?10?24.02mol/L 22.0210已完全掩蔽，无共存离子效应
??lgKCdY?lg?Y(H)?16.40?4.65?11.75 lgKCdY查P485附表6-3得： pCdep?pCdt?5.5
pCdsp?11?)?(2?11.75)?6.88 (pcsp?lgKCdY22?pCd?5.5?6.88??1.38
10ΔpCd?10?ΔpCd10?1.38?101.38TE%??100??100??0.032%
11.75?cCd(sp)?KCdY0.01?1015．在pH为5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中用EDTA法测定2.0×10-3mol/L的Pb2+，用二甲酚橙为指示剂，已知溶液中[HAc]=0.10mol/L，[Ac-]=0.20mol/L，试计算滴定终点误差TE%。[Pb(Ac)2的
log?1?1.9，log?2?3.3]。
解：pH＝5.0时，查得：lg?Y(H)?6.45，pPbt=7.0，lgKPbY=18.30 达到sp时：[Ac]??1?0.2?0.1mol/L 2?Pb(Ac)?1??1[Ac?]??2[Ac?]2?28.29
lg?Pb(Ac)?1.46
pPb't?pPbt?lg?Pb(Ac)?7.0?1.46?5.54
??lgKPbY?lg?Pb(Ac)?lg?Y(H)?10.39 lgKPbYpPb?sp?11?)?(3?10.39)?6.70 (pcpb,sp?lgKPbY22?pPb??5.54?6.70??1.16
10ΔpM??10?ΔpM?10?1.16?101.16TE%??100??100??0.29%
?310.39?csp?KMY10?1016．取100ml水样，用氨性缓冲溶液调节至pH10，以EBT为指示剂，用EDTA标准溶液（0.008826mol/L）滴定至终点，共消耗12.58ml，计算水的总硬度（即含CaCO3mg/L）。如果将上述水样再取100ml，用NaOH调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准液滴定至终点，消耗10.11ml，试分别求出水样中Ca2+和Mg2+的量。
解：①n?0.008826?12.58?10?3?1.11?10?4mol
Ca2+、Mg2+总量以CaCO3计：mCaCO3=n×m=1.11×10-2g
m1.11?10?2总硬度＝??111.0mg/L
V100②n=0.008826×10.11×10-3=8.923×10-5mol
mCa2??n?M?3.569?10?3g
Ca2?含量?mCa2?V?3.5369?35.69mg/L 0.1③VMg2??V总－VCa2??12.58?10.11?2.47ml n=0.008826×2.47×10-3=2.18×10-5mol
mMg2??n?M?5.232?10?4g
Mg含量?2?mMg2?V?0.5232?5.232mg/L 0.117．称取葡萄糖酸钙试样0.5500g，溶解后，在pH=10的氨性缓冲溶液中用EDTA滴定（EBT为指示剂），滴定消耗浓度为0.04985mol/L的EDTA标准溶液24.50ml，试计算葡萄糖酸钙的含量。（分子式C12H22O14Ca·H2O）
解：M=448g/mol
n=0.04985×24.50×10-3=1.22×10-3mol m=n·M=0.5472g
w?
m0.5472??100%?99.49% W0.5500
第五章 配位滴定法
