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第4节 化学反应的方向导学案
[学习目标定位]
知道自发过程和自发反应的主要特点,知道焓判据、熵判据的含义,会用焓变和熵变判断反应进行的方向。
1.根据是否有外力作用,过程可分为自发过程和非自发过程。自发过程是在一定条件下, 借助外力而自发进行的过程。回答下列问题: (1)下列现象的发生,你认为是自发过程的是
( )
A.水由高处往低处流 B.气温升高冰雪融化 C.室温下,水自动结成冰 D.生锈的铁变光亮 (2)自发过程具有的特点
①体系趋向于从 状态转变为 状态(体系对外部做功或者 热量)。 ②在密闭条件下,体系有从 自发转变为 的倾向。
2.有下列化学反应:①白磷自燃、②氯化氢分解、③煤燃烧、④钠与水反应、⑤酸碱中和 应,其中属于能自发进行的化学反应(简称自发反应)的是 ,属于放热反是 。 3.自发过程和自发反应 含义 自发过程 自发反应 在温度和压强一定的条件下, 在给定的一组条件下, 可以 进行到就能自发进行的过程 具有 ,即反应的某个方向在一定条件下 显著程度的化学反应 特征 是自发的,而其逆方向在该条件下是肯定 的 举例 高山流水,自由落体运动 (1)可被用来完成有用功。如H2燃烧可设 钢铁生锈 应用 计成原电池 (2)非自发过程要想发生,必须对它做功。如通电将水分解为H2和O2 探究点一 化学反应进行的方向与焓变、熵变的关系 1.化学反应进行的方向与焓变的关系 (1)根据下图,回答有关问题。
①图1表示的反应 能量,为 热反应,体系能量由 到 ,趋向 ,该过程一般 自发进行。
②图2表示的反应 能量,为 热反应,体系能量由 到 ,趋向 ,根据自发过程的特点,该反应一般 自发进行。
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(2)分析下列反应进行的方向与ΔH之间的关系:
①NaOH(aq)+HCl(aq)===NaCl(aq)+H2O(l),酸碱中和反应是 热反应,ΔH 0,常温下 自发进行。
②2Na(s)+2H2O(l)===2NaOH(aq)+H2(g),该反应是 热反应,ΔH 0,常温下 自发进行。
③NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CO2(g)+CH3COONH4 (aq)+H2O(l) ΔH>0,该反应在常温下 自发进行。 ④CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0,该反应在常温下 自发进行,但在较高温度下 自发进行。 (3)自发反应与焓变的关系
多数自发进行的化学反应是放热反应,但也有很多吸热反应能自发进行,因此,反应焓变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。 2.化学反应进行的方向与熵变的关系 (1)熵的概念
自发过程的体系趋向于由 转变为 ,体系的混乱度 。体系的混乱度常用熵来描述,熵的概念是表示体系的 程度的物理量,其符号为S。熵值越大,体系的 越大。 (2)影响熵大小的因素
①同一条件下,不同的物质熵值 。
②同一物质的熵与其聚集状态及外界条件有关,如对同一种物质不同状态时熵值大小为S(g) S(l) S(s)。 (3)熵判据
在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵 ,这个原理叫做 。在用 来判断反应进行的方向时,就称为熵判据。
①当ΔS>0时,反应为 反应,在一定条件下 自发进行。 ②当ΔS<0时,反应为 反应,在一定条件下 自发进行。
(4)反应熵变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。如:2Al(s)+Fe2O3(s)===Al2O3(s)+2Fe(s) ΔS=-39.35 J·mol1·K1,该反应为熵减小的反应,但在一定条件下,该反应也能自发进行,说明“熵判据”也具有一定的局限性。 [归纳总结]
从能量角度(即焓变)看,化学反应有趋向于最低能量状态的倾向,而从熵变角度看,化学反应呈现最大混乱度的倾向,在实际的化学变化中,ΔH与ΔS倾向有时会出现矛盾,因此,在分析一个具体化学反应自发进行的方向时,不能孤立地使用焓判据或熵判据来分析,否则,可能会得出错误的结论。 [活学活用]
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1.下列关于焓变与反应方向的叙述中正确的是 ( )
A.化学反应的焓变与其反应的方向无关 B.化学反应的焓变直接决定了反应的方向 C.反应焓变为正值时不利于反应自发进行 D.焓变为负值的反应都能自发进行
2.汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上装催化转化器,它使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体,其反应原理是2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)。由此可知,下列说法中正确的是 ( ) A.该反应是熵增大的反应
B.该反应不能自发进行,因此需要合适的催化剂
C.该反应常温下能自发进行,高温和催化剂条件只是加快反应的速率 D.该反应常温下能自发进行,因为正反应是吸热反应 探究点二 焓变与熵变对反应方向的共同影响 1.用焓变和熵变的复合判据判断反应的方向
(1)由焓判据知放热反应是易进行的;由熵判据知熵值增加有利于反应的自发进行。很多情况下用不同的判据判定同一个反应时,可能会出现相反的判断结果。
(2)复合判据是ΔH-TΔS。即综合考虑焓变和熵变对体系的影响,判断反应进行的方向。 (3)在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。ΔH-TΔS<0 反应能自发进行 ΔH-TΔS=0 反应达到平衡状态 ΔH-TΔS>0 反应不能自发进行
2.判断下列反应在常温常压下能自发进行的是________。 (1)2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)
ΔH=-78.03 kJ·mol1 ΔS=494.4 J·mol1·K1
1
(2)CO(g)===C(s,石墨)+O2(g)
2
-1--
ΔH=110.5 kJ·mol ΔS=-89.36 J·mol1·K1 (3)4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s) ΔH=-444.3 kJ·mol1 ΔS=-280.1 J·mol1·K1 (4)CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)
ΔH=178.2 kJ·mol1 ΔS=169.6 J·mol1·K1 [归纳总结]
1.复合判据判断反应方向的有关规律
(1)若ΔH<0,ΔS>0,则反应一定能自发进行。 (2)若ΔH>0,ΔS<0,则反应一定不能自发进行。
(3)当ΔH>0,ΔS>0或ΔH<0,ΔS<0时,反应能否自发进行与温度有关,一般低温时焓变影响为主,高温时熵变影响为主。
2.反应发生的条件有多种,ΔH-TΔS这个判据只能用于温度、压强一定条件下的反应,不能用于其他条件(如温度、体积一定)下的反应。
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3.反应的自发性只能判断方向性,反应能否实现,还要看具体的反应条件。 [活学活用]
3.下列说法正确的是
( )
A.在常温下,放热反应一般能自发进行,吸热反应都不能自发进行
B.NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=185.57 kJ·mol1,能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增大的方向转变的倾向
C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变和熵变均可以单独作为反应自发性的判据
D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向 课堂检测
1.下列说法中不正确的是
( )
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A.体系有序性越高,熵值就越低 B.自发过程可以导致体系的熵增大 C.吸热反应不可以自发进行 D.同种物质气态时熵值最大
2.碳铵(NH4HCO3)在室温下就能自发地分解产生氨气,下列有关说法中正确的是( ) A.碳铵分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大 B.碳铵分解是因为外界给予了能量
C.碳铵分解是吸热反应,根据焓判据,不能自发分解 D.碳酸盐都不稳定,都能自发分解
3.已知石墨、金刚石燃烧的热化学方程式分别为 ①C(s,石墨)+O2(g)===CO2(g)ΔH=-393.5 kJ·mol1 ②C(s,金刚石)+O2(g)===CO2(g)ΔH=-395.4 kJ·mol1 关于金刚石和石墨的相互转化,下列说法正确的是( )
A.石墨转化成金刚石是自发的过程 B.金刚石转化成石墨是自发的过程 C.石墨比金刚石能量高 D.金刚石比石墨稳定
4.判断下列反应的熵值的变化,在每小题后面的横线上填上“增大”、“减小”或“无明显点燃(1)2H2(g)+O2(g)=====点燃2H2O(l) 。 (2)H2(g)+Cl2(g)=====2HCl(g) 。 (3)(NH4)2CO3(s)===NH点燃4HCO3(s)+NH3(g) 。 (4)Cu(s)+Cl2(g)=====CuCl2(s) 。
4.判断下列反应的熵值的变化,在每小题后面的横线上填上“增大”、“减小”或“无明显点燃点燃
(1)2H2(g)+O2(g)=====2H2O(l) (2)H2(g)+Cl2(g)=====2HCl(g) 点燃 。 (3)(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) (4)Cu(s)+Cl2(g)=====CuCl2(s) 。 变化”。 变化”。
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课后提升学案 一、自发过程的判断 1.下列过程是非自发的是 A.水由高处向低处流 B.天然气的燃烧 C.铁在潮湿的空气中生锈 D.室温下液态水结成冰
2.实验证明,多数能自发进行的反应都是放热反应。对此说法的理解正确的是 ( )
( )
A.所有的放热反应都是自发进行的 B.所有的自发反应都是放热的
C.焓变是影响反应是否具有自发性的一种重要因素 D.焓变是决定反应是否具有自发性的唯一判据 3.知道了某过程有自发性之后,则 ( A.可判断出过程的方向 B.可确定过程是否一定会发生 C.可预测过程发生完成的快慢 D.可判断过程的热效应
二、化学反应进行的方向与焓变、熵变的关系 4.下列说法中正确的是
( A.凡是放热反应都是能自发进行的反应,而吸热反应都是非自发进行的反应 B.自发反应一定是熵增加的反应,非自发反应一定是熵减小或不变的反应 C.熵增加且放热的反应一定是自发反应 D.非自发反应在任何条件下都不能发生 5.下列有关反应的方向说法不正确的是 ( A.放热的自发过程都是熵值减小的过程 B.吸热的自发过程常常是熵值增加的过程
C.水自发地从高处流向低处,是趋向能量最低状态的倾向 D.常用能量判据、熵判据组成的复合判据判断反应进行的方向 6.下列自发反应可用焓判据来解释的是 ( A.2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)
ΔH=56.7 kJ·mol-
1
B.(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g)
ΔH=74.9 kJ·mol-1 C.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)
ΔH=-572 kJ·mol-1 D.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)
ΔH=178.2 kJ·mol-1
7.对下列过程的熵变的判断不正确的是 ( A.溶解少量食盐于水中:ΔS>0
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