考研有机化学真题及答案2010年3月13日最后更新中国科学院2009一、综合简答及选择题（第1-15每空0.5分，其它每小题2分，共30分）1.写出化学结构式A.3-phenyl-1-propyneB.methylformateC.chloroformD.aniline2.2008年Nobel奖得主的主要贡献主要表现是哪一方面的研究和发展？A.VB12的全合成B.荧光功能材料C.绿色荧光蛋白D.纳米材料3.亲核反应、亲电反应最主要的区别是()A.反应的立体化学不同B.反应的动力学不同C.反应要进攻的活性中心的电荷不同D.反应的热力学不同4.下列四个试剂不与3-戊酮反应的是()A.RMgXB.NaHSO3饱和水溶液C.PCl35.指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？()D.LiAlH4H3CA.CCCCH3B.Me2HCC2H5D.H3COCBrCCCOCH3OCH3C2H5H3CC.CCCC2H5CH3OCH3COCH3BrD.I2/OH-(aq)H3CO6.区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法？()A.NaOH(aq)B.Na2CO3(aq)C.FeCl3(aq)7.比较下列化合物的沸点，其中最高的是()OHNO2A CH3CH2OH B CH3OH C DO2N8.指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短()OHA B C D9.下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是()3考研有机化学真题及答案2010年3月13日最后更新OOΝΗA B C DΟOA.B.O)OO10.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是(OOCH3C.OD.OO11.二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是()A.活化氨基B.活化羧基C.保护氨基12.比较下列化合物在H2SO4中的溶解度，正确的是((1)(2)(3)D.保护羧基)O(4)甘油A.(1)>(2)>(3)>(4)B.(4)>(3)>(2)>(1)C.(3)>(2)>(1)>(4)D.(4)>(1)>(2)>(3)13.下列关于α-螺旋的叙述，错误的是()A.分子内的氢键使α-螺旋稳定B.减少R基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定C.疏水作用使α-螺旋稳定D.在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型14.比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小A.II>I>IIIB.III>I>IIC.I>II>IIID.II>III>I15．1HNMR化学位移一般在0.5-11ppm，请归属以下氢原子的大致位置：A.–CHOB.–CH=CHC.–OCH3D.苯上H二、写出下列反应的主要产物，或所需反应条件及原料或试剂（如有立体化学请注明）（每空2分，共30分）N1.CH2OHTsCl?BrHH3CCH3LiCuBr2 2A 2BBr3.PhCH24.HH+ CH2I2CH2OCH3O3 Me2SZn(Cu)Et2O4考研有机化学真题及答案2010年3月13日最后更新5.CH3ClΟΗ+ Me2C=O[Me2CH]3Al6.ONa+Ο7.BrOHOH+DMSO8.MeOΗH10.NH2Ph11.ΟΗHDΟCHO + C- H2-S+ Me2hv?9. 9A 9BΟΗNaNO2HClSOCl211A11BSOCl2,Pyi. LiAlH4ii. H3O+12.O13.OHO14.i. LiAlH4ii. H3O+CrO3 + H2SO4Me2C=OCO2CH3Ο14AH2O2NaOHCH2OHΟO14B三、合成以下化合物并注意立体化学、反应条件和试剂比例（共27分）1. (5')CH32. (5')NH25考研有机化学真题及答案2010年3月13日最后更新3.(5')4.(7分)(本小题可使用3-5个碳的简单线性分子)OClCH2COOHMe2CHCH2CH2EtOO5. (5') HC≡CHΟNHNHO四、试为下列反应建议合理、可能、分步的反应机理。有立体化学及稳定构象需要说明。（共28分）Ο1.(5')OΟ2. (5')ROHH+OHNH2NH2,KOHR'(HOCH2CH2)2O,?O R'R-CH2-R'R'Ο3. (6')OR'R'+OHR''O+ R''OH + CO2↑4.（6分）下列反应中A、B、C三种产物不能全部得到，请判断哪一些化合物不能得到，并写出合适的反应机理说明此实验结果。MeEtNHNHEt+H+MeH2NMeH2NEtH2NMeO5. (6')MeCO2EtEtONa/EtOHMeOCO2Et++EtNH2EtNH2NH2NHNHMe五、推测结构（共27分）注意：要提供推断过程，只有结构没有任何推断过程，每题要扣分。6考研有机化学真题及答案2010年3月13日最后更新1.（7分）化合物A（C6H8O）的1HNMR中可以看到一个甲基的单峰，用Pd/C催化氢化，A吸收1mol氢气得到B（C6H10O），B的IR在1745cm-1有强的吸收。B与NaOD/DO反应生成C6H7D3O。B与过氧乙酸反应得到C（C6H12O2），C的1HNMR出现一个甲基的双峰。写出化合物A、B和C的结构式。2.（8分）一个中性化合物，分子式为C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙衍生物，其IR在2850-2950cm-1有吸收，但3000cm-1以上没有吸收；另一强吸收峰为1740cm-1，1HNMR吸收为：δ1.0（3H，t）、1.3（6H，d）、2.1（2H，m）、4.2（1H，t）、4.0（4H，m）。推断该化合物的结构，并指定谱图中各个峰的归属。3.（6分）非环状化合物A分子式为C7H12O2，其IR谱图在3000-1700cm-1处有吸收峰，UV在200nm以上无吸收；在H2SO4存在下加热得到B和C，B和C互为异构体，分子式为C7H10O，B为主产物，在λ>258nm处有吸收，而C在220nm处有吸收。试推断A、B和C的结构式。4.（6分）缺2009答案一、综合解答及选择题（第1-15每空0.5分，其它每小题2分，共30分）1.A.3-苯基-1-丙炔C6H5-CH2C≡CHB.甲酸甲酯HCOOCH3C.氯仿CHCl3D.苯胺C6H5NH22.C。VB12的全合成是早就完成了的。2008年Nobel（化学）奖得主是华裔科学家钱永健。3.C。所谓“电”就是电子，带负电，所谓“核”就是原子核，带正电。4.B。格氏试剂和酮很容易反应，酮和NaHSO3饱和水溶液会发生加成反应，LiAlH4能将酮还原为醇。PCl3可与醇反应生成氯代烷，但和酮不反应。5.B。两个OCH3是一样的，分子有对称面。6.D。水杨酸有酚羟基，能发生显色反应，而安息香酸（苯甲酸）没有。7.D。邻硝基苯酚能形成分子内氢键。邻硝基苯酚熔点44～45℃，沸点216℃。对硝基苯酚熔点114℃，沸点279℃。8.B。隔离二烯，没有共轭。9.C。B是均苯三酚。10.D。在二氧六环中，没有一个碳原子同时被两个氧原子影响，因此性质像醚，不易水解。11.B。DCC是一个常用的失水剂。12.B13.C。一般来说疏水作用并不能使α—螺旋稳定，α—螺旋稳定的原因主要是链内氢键的形成。14.B15.A醛基氢9-10B双键单氢5.3C甲氧基氢3.5-4D苯上氢6-8.5(不同的版本略有出入。)二、7
中科院(中国科学院大学)有机化学考研试题及答案(2009年)
