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第七章
配合物稳定常数的测定
配合物稳定常数是判断溶液中配合物稳定性的重要数据。 早期的测定方法是：测得的是配合物的积累稳定常数 实验方法上分： 传统的方法有： 1
电位法 1） 电动势法 2） pH－电位法
2 3 4 5
分光光度法 溶剂萃取法 离子交换法 极谱法
现代的方法： 1 2 3 4 5
数据处理方法上的进展：
1 提出了测定稳定常数的比较普遍适用的数据处理方法 2 计算机的引入，
3 数学方法在测定稳定常数时的应用：
1）最小二乘法 核磁共振法 顺磁共振法 折射法 直接量热法 测温滴定量热法
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2）加权最小二乘法
测定的稳定常数一般为浓度稳定常数： 在一定离子强度下的稳定常数， 离子强度的支持电解质有： NaClO4 KNO3 NaNO3 KCl NaCl
对于稳定常数大者，采用较小的离子强度 对于稳定常数小者，采用较大的离子强度 实验方法上分：
A 直接测出参与某一反应的物种的平衡浓度，pH电位法，电动势法，极谱法，溶剂萃取法，离子交换法。
B 测出体系的物理化学性质来间接求出各物种的浓度，如光密度（分光光度法），量热法等。
本课程主要介绍电动势法和pH－电位法。 第一节
用于测定配离子稳定常数时的函数
用有关的实验方法测定配离子的稳定常数时，将有关数据，通过适当的函数，与待求的稳定常数联系起来，经过一定的数据处理，有图解或计算可求出稳定常数。 1 Fronaeus函数
Fronaeus函数又称为成配度，和前面的副反应系数α
Y0＝
M
的形式是一样的，通常用Y0表示：
[M]T[M] 即α
M
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对于形成配合物的体系，因有： M＋iL=MLI
?i?[MLi] i[M][L][MLI]=βI[M][L]I 而[M]T=1??[ML]
ii?1nY0=
[M]?[ML]?[ML2]?...?n[MLn]
[M]=1+
??[L]ii?1ni
Y0仅仅是游离配体浓度[L]的函数。 2 生成函数n（Bjerrum函数）
生成函数n表示已与中心离子M配位的配体数目的平均值。
n?
已配位于中心离子的配体的总浓度
中心离子的总浓度对于M与配体L形成单核配离子体系来说，已与中心离子配位的配体的总浓度为： [ML]+2[ML2]+3[ML3]+….+n[MLn],中心离子的总浓度为[M]T, 则有：
n?[ML]?2[ML2]?...?n[MLn]
[M]?[ML]?....?[MLn]将有关稳定常数的表达式代入，则有：
?1[L]?2?2[L]2?...?n?n[L]n n?n1??1[L]?...??n[L]
小结：生成函数n只是[L]的函数。
实际上与金属离子配位的配体的浓度由下式表达： 1 L不加质子的情况
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湿法冶金配位化学(中南大学)配合物稳定常数的测定
