第五版物理化学复习资料
第一章
1、热力学三大系统：
（1）敞开系统：有物质和能量交换；（2）密闭系统：无物质交换，有能量交换；
热力学第一定律
（3）隔绝系统（孤立系统）：无物质和能量交换。2、状态性质（状态函数）：
（1）容量性质（广度性质）：如体积，质量，热容量。
数值与物质的量成正比；具有加和性。（2）强度性质：如压力，温度，粘度，密度。
数值与物质的量无关；不具有加和性，整个系统的强度性质的数值与各部分的相同。特征：往往两个容量性质之比成为系统的强度性质。3、热力学四大平衡：
（1）热平衡：没有热隔壁，系统各部分没有温度差。
（2）机械平衡：没有刚壁，系统各部分没有不平衡的力存在，即压力相同（3）化学平衡：没有化学变化的阻力因素存在，系统组成不随时间而变化。（4）相平衡：在系统中各个相（包括气、液、固）的数量和组成不随时间而变化。4、热力学第一定律的数学表达式：
U = Q + W
Q为吸收的热（+），W为得到的功（+）。定容
定温
定压
绝热
Cp,mlnT2T1
得到的功
Rlnp2p1
W
0
nRTln
或
p1p2
或
pV
nCV,mT
nRT
V
2
nRTln
V1
2
吸收的热QnCV,mT
nRTln
0
V
nCp,mT
0
V1
nCV,mT
nCV,mT
内能增量
nCV,mT
U
焓变
QW
nCV,mT
U
pV
T2T1
p1p2
T2T1
0
nCp,mTnCp,mT
H
熵变
S
CVln
nRln
Cpln
1
或nRln
亥姆霍兹（定温定容）
V
2
V1
pdV
AG
UH
TSTS
nRTln
p2
p1
吉布斯（定温定压）
12、在通常温度下，对理想气体来说，
单原子分子系统
定容摩尔热容为：
CV,m=
32
R
双原子分子（或线型分子）系统多原子分子（非线型）系统定压摩尔热容：单原子分子系统
双原子分子（或线型分子）系统多原子分子（非线型）系统可以看出：13、
CV,m=CV,m
5262
RR
3R
Cp,m
52
R
Cp,mCV,mCp,m
4R
RCp,m
72
R
Cp,mCV,m
Cp,m
Cp,m
R
cT2
c'T
2
Cp,m的两种经验公式：abT
aQ
bT
（T是热力学温度，a,b,c,c’是经验常数，与物质和温度范围有关）
14、在发生一绝热过程时，由于
0，于是dUW
pdVV1V2
理想气体的绝热可逆过程，有：
nCV,mdTp2p1
CV,mln
T2T1
Rln
V2V1
CV,mlnCp,mln
pV
常数=
Cp,mCV,m
>1.
15、焦耳汤姆逊系数：
＞0 ＜0 =0
J-T
=(
Tp
)H
J-TJ-TJ-T
经节流膨胀后，气体温度降低；经节流膨胀后，气体温度升高；经节流膨胀后，气体温度不变。
16、气体的节流膨胀为一定焓过程，即
H0。
2
17、化学反应热效应：在定压或定容条件下，
程中只做体积功不做其他功时，“反应热”。18、化学反应进度：
当产物的温度与反应物的温度相同而在反应过
称为此过程的热效应，
或
化学反应所吸收或放出的热，
nB
末
nBB
初
（对于产物v取正值，反应物取负值）
1时，
r
m
0
r
Um
r
U
，
r
Hm
r
H
19、（1）标准摩尔生成焓（H）：在标准压力和指定温度下，由最稳定的单质生成单位
物质的量某物质的定压反应热，为该物质的标准摩尔生成焓。
（2）标准摩尔燃烧焓（
c
H
0
0m
）：在标准压力和指定温度下，单位物质的量的某种物质
被氧完全氧化时的反应焓，为该物质的标准摩尔燃烧焓。任意一反应的反应焓20、反应焓与温度的关系
r
r
Hm等于反应物燃烧焓之和减去产物燃烧焓之和。
HAT
-------基尔霍夫方程
p
p
H
p
HBT
T
CpH2
CpCpCp
0,
C(pB)pA)C(Cp
HH1
T
p
0
CpT2T1
0,即产物热容小于反应物热容，则0,即产物热容大于反应物热容，则0,或很小时，反应焓将不随温度而改变。
HH
TT
p
0，即温度升高时反应焓减小。0，即温度升高时反应焓增大。
p
21、基尔霍夫方程的应用：
H2H1CpT2T1
适用条件：温度变化范围不大时，将
Cp近似看作常数，与温度无关。
第二章热力学第二定律
1、热力学第二定律的经典表述：人们不可能设计成这样一种机器，这种机器能不断循环工
3
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