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紫外光谱习题
1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪何种吸收带？
（1）CH3CH2CHCH2Cl （2）CH2 OH
CHOCH3 （3）
—NH2
（4）
CH=CHCHO
（5）
—CH=CH2
O
O O （7）ClCH2CH2=CH CC2H5
（6）CH3CCH2COCH2CH3
解:紫外吸收在 200-400nm 区域，且有共轭结构 （1）无共轭结构，无吸收锋 （2）共轭结构，无吸收峰 （3） 有 ???*跃迁，产生 K 带和 B 带吸收 （4） 有 ???*跃迁和 n??*跃迁，产生 K 带、R 带和 B 带吸收 （5） 有 ???*跃迁，产生 K 带和 B 带吸收 （6） 有 n??*跃迁，产生 R 带，产生烯醇式互变异构体时，还有 K 带吸收 （7） 有 ???*跃迁和 n??*跃迁，产生 K 带和 R 带吸收
2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)
（1） a. CH3（CH2）5CH3
c.CH2 CH-CH=CH2
b. b.(CH3)2C=CH-CHC2 H
=C（CH3）2
（2）
a. c.
（3）a. b.
O
O c.
O
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解： （1） 有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增大，则：
c> b> a
（2） 有共轭时结构时，? 环内共轭>? 环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：
a> c> b
（3） 有共轭时结构时，? 环内共轭>? 环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：
a> c> b
3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长(1)
答：?max=253（基本值）+25（5 个烷基取代）+5（1 个环外双键）=283 nm (2)
答：?max=214（基本值）+20（4 个烷基取代）+10（2 个环外双键）=244 nm （3）
答：?max=253（基本值）+20（4 个烷基取代）=273 nm
（4） （4）
CH3 O
CH2=C C CH3
答：?max= 215（基本值）+10（1 个烷基α取代）=225 nm (5)
O 答：?max=202（基本值）+10（1 个烷基α取代）+24（2 个烷基β取代）+10（2 个环外双键=246
nm
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(6)
O C CH3
答：?max=215（基本值）+10（1 个烷基α取代）+24（2 个烷基β取代）=249 nm (7)
O
答：?max=215（基本值）+18（1 个烷基γ取代）+36（2 个烷基δ取代）+30（延长 1 个共轭
双键）=299 nm
(8)
O C OH
答：无共轭结构，故无吸收
(9)
CH3 N CH3 C
CH3
OOH
CH C 答：?max=208（基本值）+60（1 个 N(CH3)2 取代）=268 nm
(10)
CH3
O C
CH3
OH
答：?max=246（基本值）+7（1 个邻位-OH 取代）+3（1 个间位-CH3 取代）=256 nm (11)
O OH
—NHCH3
C OH
答：?max=230（基本值）+25（1 个对位-OH 取代）=255 nm
4、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？ （1） a、
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答：?max=217（基本值）+15（3 个烷基取代）=232 nm b、
答：?max=217（基本值）+20（4 个烷基取代）+5（1 个环外双键）=242 nm (2) a、
答：?max=214（基本值）+25（5 个烷基取代）+10（2 个环外双键）+30（延长 1 个共轭双键）
=287 nm b、
O CH3
C O 答：?max=253（基本值）+25（5 个烷基取代）+15（3 个环外双键）+60（延长 2 个共轭双键）=353 nm （3） a、
O
答：?max=215（基本值）+10（1 个烷基α取代）+12（1 个烷基β取代）=237 nm b、
O
答：?max=215（基本值）+10（1 个烷基α取代）+24（2 个烷基β取代）+30（延长 1 个共
轭双键）=249 nm
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（4） a、 O C
O CH2CH3
O 答：?max=217（基本值）+30（1 个环外双键）+30（延长 1 个共轭双键）=247 nm b、
O C OH
答：?max=217（基本值）+30（1 个β双-OR 取代）=247 nm
5、异丙叉丙酮在 3 种溶剂中的 n??*跃迁的吸收波长如下：
溶剂 n??*跃迁波长/nm 己烷 329 乙醇 309 水 305 计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。解：
异丙叉丙酮在水中的氢键强度:
E=NA*h*(c/λ 水-c/λ 己烷)
=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/305-1/329)
=28.6KJ/mol
异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度:
E=NA*h*(c/λ 乙醇-c/λ 己烷)
=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/309-1/329)
=23.6KJ/mol
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第一章紫外光谱习题及答案(可编辑修改word版)
