粗锡化学分析方法
第4部分：火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA
滴定法
编制说明
广西中检检测技术服务有限公司 北矿检测技术有限公司
2024年10月
粗锡化学分析方法
第4部分：火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法
编制说明
一、工作简况
1.1 方法概况 1.1.1 项目的必要性
粗锡是锡矿、再生锡、锡合金等还原熔炼出来冶炼精锡的原料。粗锡冶炼精锡有火法冶金和湿法冶金（电解）两种方法。其中，因为火法冶金的生产能力高，金属不会长期停滞在生产过程中，积压的锡量少，特别是新的除杂技术与设备的使用与投入，使火法冶炼成为主流。因为原料的来源与成分、精矿冶炼前的处理作业及处理的工艺流程等，各冶炼厂生成的粗锡成分波动范围很大。而各冶炼厂粗锡所含杂质不同，生产规模不同，以及原材料供应和设备条件不同，火法冶炼的流程与品控也不一样。粗锡中常见的杂质有铅、铜、铋、锑等。这些杂质对锡的冶炼流程和锡的性质影响很大，因此，准确检测出粗锡中锡及杂质元素的含量对生产工艺及最后成品精锡都有重要的作用，而且，根据杂质含量的不同，生产厂家还能提高原料的综合利用率并减轻对环境的污染。
作为非常重要的有色产品，国内各检测机构每年都会接到大量粗锡的委托检验。因为没有相应的标准方法，各检测机构大都参照GB/T 1819-2004《锡精矿化学分析方法》、GB/T 1819-2004《锡铅焊料化学分析方法》等进行检验。而对于粗锡中铋量的测定各检测机构均按照GB/T 1819.7-2004《锡精矿化学分析方法 铋量的测定 火焰原子吸收光谱法》进行检验，但是由于粗锡与锡精矿的成分、杂质元素和含量存在较大的差异，而且粗锡中铋的含量有时高至5%, 超过了锡精矿标准中测定铋含量的检测范围，若实验室采用各自的方法进行检测，质量争议有时在所难免。因此，有必要建立公认的、准确的粗锡中测铋的检验方法，以规范检验过程，满足市场的需求。 1.1.2 适用范围
本标准适用于粗锡中铋含量的测定。方法1测定范围：0.02％～5.00%；方法2测定范围：>4.00%～10.00%。
1.1.3可行性
广西中检检测技术服务有限公司，是中国检验认证集团的一级子公司，总部位于南宁，是以“检验鉴定、认证、测试 ”为主业的独立第三方检验认证机构。下设 15 个分公司、3 个办事处、6 个全资子公司、2 个合资公司、1 个合作公司，3 个海外服务网点。本公司拥有独立的实验室体系，其中综合实验室下设矿产品实验室、食品实验室、化工品实验室、煤炭实验室、石化实验室、有色金属实验室、林化实验室、环境监测实验室、油液检测实验室、技术研发室等十个分室，另有计量校准实验室、汽车检测实验室。综合实验室凭借雄厚的技术实力获得全球最大的有色金属交易所即伦敦金属交易所（LME）认可，成为 LME 指定的全球十家、全国三家金属分析检测实验室之一。目前有 1 个国家外贸转型升级专业型示范基地（水产品基地）公共检测服务平台；1 个海洋生物中试技术研发与检测公共服务平台。广西中检检测技术服务有限公司多次参与有色行业国家标准和行业标准的起草、验证等工作，具有丰富的经验。综合实验室拥有X-射线荧光光谱仪、等离子体发射光谱仪、等离子体发射质谱仪、离子色谱仪、原子吸收光谱仪、紫外可见分光光度计、碳硫测定仪、原子荧光光谱仪、超级微波消解仪等200余台套。标准起草人员多次参与有色行业标准的起草、验证等工作，具有丰富的方法研究经验。
北矿检测技术有限公司为国家重有色金属质量监督检验中心、国家进出口商品检验有色金属认可实验室、中国有色金属工业重金属质检中心、科技成果检测鉴定国家级检测机构，在国内有色金属分析领域具有权威地位。标准起草人员多次参与有色行业标准的起草、验证等工作，具有丰富的方法研究经验。
目前国内市场上粗锡的产量和交易达数十万吨，本标准的建立对企业在后续生产及市场交易提供有力的指导。本标准在起草、调研中得到了西北有色金属研究院、云南锡业股份有限公司、北矿检测技术有限公司、昆明冶金研究院、紫金铜业有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、防城港市东途矿产检测有限公司等单位的积极响应。 1.1.4 要解决的主要问题
目前国内尚无统一的粗锡化学分析方法，导致贸易时常有争议。粗锡中含有较高含量的铋，可以作为二次资源回收利用。准确测定此类物料中铋含量，建
立铋的检测分析方法，可为后续生产和市场交易提供依据。现行粗锡化学分析方法标准中铋的检测方法为空白，而对粗锡样品进行统计分析发现，铋的含量在0.02%~10%，因此为了填补现有标准的空白，满足目前粗锡产品的检测需求，需制定一个通用、准确、快速、先进且环保的检测方法。 1.2 任务来源
2024年7月份全国有色金属标准化技术委员会在黑龙江哈尔滨举行， 2024年7月25-27日，全国有色金属标准化委员会在哈尔滨召开了有色金属标准工作会，来自全国有色金属标准化技术委员会、北矿检测技术有限公司、云南锡业股份有限公司、广东省工业分析检测中心、中国检验认证集团广西公司、西北有色金属研究院、湖南柿竹园有色金属有限公司、昆明冶金研究院公司等20家单位的多位代表参加了会议。会议对《粗锡化学分析方法》、《铜冶炼烟尘化学分析方法》、《镍钴铝三元素复合氢氧化物化学化学分析方法》等国家、行业标准进行了任务落实。根据2024年7月全国有色金属标准化技术委员会有色标委【2024】41号文关于印发7月26日黑龙江哈尔滨重金属项目任务，关于《粗锡化学分析方法》行业标准项目制修订工作任务落实会会议纪要函的通知：粗锡系列标准由云南锡业股份有限公司、广东工业分析检测中心、北矿检测技术有限公司负责起草。计划采用火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法对粗锡中的铋进行测定。方法1由广西中检检测技术服务有限公司起草，由西北有色金属研究院、云南锡业股份有限公司、北矿检测技术有限公司、昆明冶金研究院、紫金铜业有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、防城港市东途矿产检测有限公司协助共同起草。方法2即Na2EDTA滴定法由北矿检测技术有限公司起草，由云南锡业股份有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、有研工程技术研究院、南通出入境检验检疫局、湖南柿竹园有色金属有限责任公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、富民薪冶工贸有限公司 、紫金铜业有限公司协同共同起草。本标准技术归口单位为全国有色金属标准化技术委员会。项目计划编号为工信厅科[2024]31号2024-0552T-YS。
1.3 本标准编制单位、起草人及所做工作
本标准方法1由广西中检检测技术服务有限公司起草，主要起草人：邬景荣，叶玲玲主要负责本标准的方法制定、资料收集、技术参数的确定及标准条款的编
写工作。本方法参加起草单位包括西北有色金属研究院、云南锡业股份有限公司、北矿检测技术有限公司、昆明冶金研究院、紫金铜业有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、防城港市东途矿产检测有限公司；参与起草人有***，主要负责本标准方法1的验证工作。
本标准方法2由北矿检测技术有限公司起草，主要起草人：陈殿耿、阮桂色，主要负责本标准的方法制定、资料收集、技术参数的确定及标准条款的编写工作。本方法参加起草单位包括云锡股份有限公司、大冶有色金属有限责任公司、有研工程技术研究院有限公司（原北京有色金属研究总院）、南通出入境检验检疫局、湖南柿竹园有色金属有限责任公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、富民薪冶工贸有限公司 、紫金铜业有限公司；参与起草人有：***，主要负责本标准方法2的验证工作。 1.4 主要工作过程 （1）任务落实会议
2024年7月25-27日，全国有色金属标准化委员会在哈尔滨召开了有色金属标准工作会，会议确定了标准制定的起草单位和参与验证单位，落实了标准计划项目的进度安排和分工如下：
1、2024年11月底前——样品采集单位完成样品采集 2、2024年12月底前——将收集的样品 → 主起草单位；
3、2024年5月底前——主起草单将样品+实验报告→一验二验单位； 4、2024年8月底前——一验二验单位完成实验报告并将验证报告返回； 5、2024年9月底前——主起草单位准备--试验报告+验证报告+编制说明+标准预审稿→预审会；
6、2024年11月底前——主起草单位--试验报告+验证报告+编制说明+征求意见汇总处理表+标准送审稿→审定会。
⑦ 《粗锡化学分析方法 第4部分 铋量的测定：火焰原子吸收光谱法和
Na2EDTA滴定法》中参加起草单位分工如下表1。
表1参加起草单位分工
方法 火焰原子吸收光谱起草单位 广西中检检测技术服务有限一验单位 二验单位 西北有色金属研究院、昆明冶金研究院、紫金铜业云南锡业股份有限公有限公司、福建紫金矿冶测
粗锡化学分析方法第4部分火焰原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法 - 图文
