第8题 (10分)
8-1画出以下反应过程中化合物A-F的结构简式。
8-2某同学设计了以下反应，希望能同时保护氨基和羟基。
请选择最有利于实现该反应的实验条件：
a) 反应在浓盐酸与乙醇(1:3)的混合溶剂中加热进行。 b) 反应在过量三乙胺中加热进行。
c) 催化量的三氟化硼作用下，反应在无水乙醚中进行。 d) 反应在回流的甲苯中进行。
8-3理论计算表明，甲酸的Z和E-型两种异构体存在一定的能量差别。
已知Z-型异构体的pKa=3.77，判断E-型异构体的pKa： a) > 3.77；b) < 3.77；c) = 3.77；d) 无法判断。 8-1 A B C 6
D 8-2 c
第9题（12分）
9-1氨基乙醇在盐酸中与乙酸酐反应如下：
E 8-3 b F
当此反应在K2CO3中进行，得到了另一个非环状的产物B；化合物A在K2CO3作用下也转化为化合物B。 9-1-1画出化合物B的结构简式；
9-1-2为什么在HCl作用下，氨基乙醇与乙酸酐反应生成化合物A；而在K2CO3作用下，却生成化合物B？ 9-1-3 为什么化合物A在K2CO3作用下转化为化合物B？
9-2某同学设计如下反应条件, 欲制备化合物C。但反应后实际得到其同分异构体E。
9-2-1画出重要反应中间体D及产物E的结构简式。
在下面的反应中，化合物F与二氯亚砜在吡啶-乙醚溶液中发生反应时未能得到氯代产物，而是得到了两种含有碳碳双键的同分异构体G和H；没有得到另一个同分异构体J。
9-2-2画出G、H以及J的结构简式。
9-2-3解释上述反应中得不到产物J的原因。 9-1-1 9-1-2 1. 氨基中氮原子的孤对电子的亲核能力比氧原子的强； 2. 在酸性条件下，氨基被质子化，铵基正离子中的氮没有亲核能力。 9-1-3 1. 铵基正离子被K2CO3中和，增加了氨基氮原子中孤对电子的亲核能力； 2. 氨基氮原子对酯基的羰基进行分子内亲核反应可以形成五元环中间体 7
B 3. 酰胺比酯稳定。 4. 氨基中氮原子的孤对电子的亲核能力比氧原子的强。 9-2 D E G (或H) 9-2-3 这是E2消除，分子中不存在能与离去基团形成反式共平面的氢原子。 H (或G) J 。
第10题 (8分)
10-1以下两种生物碱可以在室温下相互转化，在达到平衡态时，两者的比例为3:2。画出它们互相转化时中间体A的立体结构简式。
10-2画出下面反应过程中合理的关键反应中间体的结构简式（3个）。
第10题 (8分) 10-1 10-2 8
A
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第30 届中国化学奥林匹克 初赛 试题及答案
