二十二.l.(l) X和 Y中 C:H==5:8
Y的蒸气密度为氢的34倍,故Y的摩尔质量为68g/mol,从而,Y的分子式为C5H8 (2)C5H8分子中不饱和度为2,Y经臭氧分解再温和反应,生成A和B,且其物质的量之比为A:B≈2:1。只有B有碘仿反应,故B中应合3个碳原子,具有CH3—CO—结构,从而可推出结构式:
(3) (略)
2.化合物Z中 C:H:O==5:8:2
X的最简式为C5H8,X是纯聚合物,其热降解可生成C5H8。C5H8是择发性液体,是X热降解产物中沸点最低的,故可认为C5H8是X的最小结构单元。13.6g X相当于
0.2molC5H8,其在催化氢化中消耗了0.2mol H2,故X分子中的每个单元有一个双键。X经臭氧分解,再温和还原,生成Z,可推出Z的分子式为C5H8O2。
3.Z的不饱和度为2,Z与费林氏溶液能反应,说明Z中含 —CHO。又C可发生碘仿反应,C又是由Z温和氧化而生成,故Z中含有CH3—CO— 结构,从而可知C为一元酸。
(l) 0.116g C中和了0.001mol KOH,说明0.116g C中含0.001molH+,又C是一元酸,故C的摩尔质量为 116g/mol。 (2)Z分子中含醛基和羰基,是酮醛。
** C的物质的量为0.025mol,9.85g碘仿的物质的量为0.025mol,符合题意。
4.(l)据题意可知:
二十三.1.在80℃时,N,N—二甲基甲酰胺分子中的甲基是等价的: (CH3)2N
—CHO,即其分子中有两种类型的氢原子,其数目比为6:1.在-70℃时,由于甲基围绕N—C键的旋转发生困难(),所以有三种不等价氢原子,其数目比为3:3:1。
2.80℃时,两个峰的强度比为6:1;-70℃时,3个峰的强度比为3:3:1。 3.对于CH3NHCHO来说,在低温下同时存在两种不同的结构:
每种结构中都有3种不同类型的氢原子,故在混合物中就有6种不同类型的氢,给出6种信号。
二十四.
2.三种化合物中羟基性质相同点,是羟基上的氢原子都可以被钠还原置换。不同点是羟基上氢原子活泼的程度不同,苯酚中羟基上的氢原子较活泼,它可与碱起反应,它在水溶液中还能电离出一定数量的氢离子而显弱酸性;甘油只与某些金属氢氧化物起反应;乙醇中羟基上的氢原子的活设性更弱。
4.
二十五.1.2,2,4—三甲基戊烷;B; 2.8种:
二十六.C8H4D4有7个异构体。
2.其中(3)、(4)属对映异构体,其余均属非对映异构体,烷无顺反异构体。 3.C8H3D5有3个异构体,其中(2)有对映异构体。
二十七.1.l,2—二羟基环丁烯二酮。
2.强酸性的原因在于: (1)(A)中—OH属于烯醇式,H+易电离; (2)(A)中H+电离后形成的酸根(B)是一共轭体系,有利于O-上负电荷的分散,增加(B)的稳定性。
(3)C=O的拉电子性使得(A)中O—H易电离,(B)中O-易分散。
3.平面型构型,四个氧原子应与碳环在同一平面上。原因是要构成共轭体系其先决条件就是原子共平面。
其碱性要比乙二胺弱。可以把其看成与芳香胺相似,由于p-π共轭,可使N原子上电荷密度下降,吸引质子能力(碱性)当然降低。
没有顺反异构体。
二十八.同位素标记法是一种研究有机反应中化学健变化详细而准确的方法,最常用的标记同位素有D、13C和放射的14C。用标记同位素化合物进行下列反应。若按a:
若按b: CH3CH==CHCH3+CD3CD==CDCD3
2CH3CH==CDCD3 分析产物组成即可区分两种机理。