2001-2010年十年化学赛题重组卷1
有机化学（一）评分细则
2003年第7题（5分） 杜邦公司因发明了一项新技术而获得了2003年美国总统绿色化学奖。该技术利用基因工程将酵母菌的基因引入一种大肠杆菌，用来将葡萄糖发酵生成1.3-丙二醇。
7－1 在上述发酵过程中，葡萄糖首先转化为二羟基丙酮的一磷酸酯，随后转化为目标产物。该反应对于葡萄糖的原子利用率为 ％。原子利用率是目标产物的相对分子质量除以反应物相对原子质量之和乘以100％。 7－2 生产1.3-丙二醇的传统工艺是以石油为原料按下述路线进行的：石油→乙烯→环氧乙烷→3-羟基丙醛→
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1.3-丙二醇。获得3－羟基丙醛的反应在乙醚溶剂中进行，用钴催化剂或铑催化剂，温度80C，压力10Pa；后一
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反应用镍催化剂，温度80－120C，压力1.6x10Pa。对比之下，新工艺至少具有以下3种绿色化学特征： 7－1 84 ％。（2分）
7－2 原子利用率高，使用了可再生的植物资源，反应在温和条件下进行因而能耗低，不使用贵金属催化剂，不使用有机溶剂，有毒污染物排放少，反应在温和条件进行而不使用高压设备，……。 （共3分；每答出上列各点之一给1分。） 2006年第2题 （5分） 下列反应在100C时能顺利进行：
HHHDEtMe100oCo
HHMeDEtHHMeHHDHMe+HEtHMeMeI II 2-1 给出两种产物的系统命名。（4分）
2-2 这两种产物互为下列哪一种异构体？（1分）
A 旋光异构体 B 立体异构体 C 非对映异构体 D 几何异构体 【参考答案】
2-1 I （7R，3E，5Z)-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯 或 （7R，3E，5Z)-3-甲基-3,5-辛二烯-7-d
2
或 （7R，3E，5Z)-3-甲基-7-H-3,5-辛二烯 （注：只要标出氘的位置即可）
用cis- 、trans- 代替 Z-、E-得分相同（下同） （2分） II （7S，3Z，5Z)-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯 或 （7S，3Z，5Z)-3-甲基-3,5-辛二烯-7-d
2
或 （7S，3Z，5Z)-3-甲基-7-H-3,5-辛二烯 （注：只要标出氘的位置即可） （2分） 2-2 B （立体异构体） （1分）
2001年第8题（11分）新药麦米诺的合成路线如下：
8－1 确定B、C、D的结构式（填入方框）。
8－2 给出B和C的系统命名：B为 ；C为： 。 8－3 CH3SH在常温常压下的物理状态最可能是 （填气或液或固），作出以上判断的理由是： 【参考答案】8-1B：C：D： (各2分，共6分)
8-2 B为 3-硫甲基-1，2-环氧丙烷或甲基-2，3环氧丙基硫醚；C为：2-羟基-3-硫甲基-丙肼 或1-硫甲基-3-肼基-2-丙醇 （各2分，共4分）
8-3 气， H2O和CH3OH为液态主要是由于存在分子间氢键, H2S无氢键而呈气态, CH3SH也无氢键, 故也可能也是气态。
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（1分）(其他理由只要合理均得满分。注:其沸点仅6C; 常识: 它是燃气的添味剂, 其恶臭可导致燃气泄露的警觉。本题的答案可用倒推法得出，只需有取代、缩合等概念而无须预先具备本题涉及的具体反应的知识)。
2002年第7题（8分）据报道，我国酱油出口因“氯丙醇”含量超标而受阻。
1．据研究，酱油中的“氯丙醇”的来源可能是酱油原料中的杂质脂肪水解产物甘油的羟基被氯取代的衍生物；另一来源可能是用离子交换树脂纯化水配制酱油，由于交换树脂采用1，2－环氧－3－氯丙烷（代号A）作交联剂，残留的A水解会产生“氯丙醇”；此外，A还可能来自包装食品的强化高分子材料。试写出由甘油得到的“氯丙醇”的结构简式和A水解的反应方程式，反应涉及的有机物用结构简式表示。
2．在同一个碳上同时有2个羟基或者一个羟基和一个氯原子的“氯丙醇”是不稳定的，在通常条件下会发生消除反应，请给出2个反应方程式作为例子。
OHClClHOClOHClClOHClOHOH【参考答案】1．
（2分）注：标不标对映体得分相同。
2． （各1分）
（4分）
2002年第8题（9分）化合物A和 B的元素分析数据均为C 85.71%，H 14.29%。质谱数据表明A和B的相对分子质量均为84。室温下A和B均能使溴水褪色，但均不能使高锰酸钾溶液褪色。A与HCl反应得2，3－二甲基－2－氯丁烷，A催化加氢得2，3－二甲基丁烷；B与HCl反应得2－甲基－3－氯戊烷，B催化加氢得2，3－二甲基丁烷。
1．写出A和B的结构简式。
2．写出所有与A、B具有相同碳环骨架的同分异构体，并写出其中一种异构体与HCl反应的产物。 【参考答案】1．A的结构简式 B的结构简式（各2分）
2．结构简式 与HCl反应产物的结构简式
注：同分异构体各1分；写对任一“对应的”水解产物得2分。 2003年第10题（12分） 美国Monsando公司生产了一种除草剂，结构如下图，酸式电离常数如下： pKa1 0.8, pKa2
2.3 , pKa3 6.0 , pKa4 11.0。与它配套出售的是转基因作物（大豆、棉花、玉米、油菜籽）的种子，转入了抗御该除草剂的基因，喷洒该除草剂后其他植物全部死光，唯独这些作物茁壮成长，由此该除草剂得名Roundup，可意译为“一扫光”。这四种转基因作物已在美国大量种植，并已向我国和巴西等国大量出口，但欧洲至今禁止进口。
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10－1 Roundup为无色晶体，熔点高达200C，根据如上结构式进行的分子间作用力（包括氢键）的计算，不能解释其高熔点。试问：Roundup在晶体中以什么型式存在？写出它的结构式。 （2分）（电荷符号不加圈也可）
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10－2 加热至200~230C，Roundup先熔化，后固化，得到一种极易溶于水的双聚体A，其中有酰胺键，在316C高温下仍稳定存在，但在无机强酸存在下回流，重新转化为 Roundup。画出A的结构式。 (3分) （不要求侧链的键角） 10－3 Roundup的植物韧皮的体液的pH 约为8; 木质部和细胞液的pH 为5~6。试写出Roundup后三级电离的方程式（方程式中的型体附加①②③④标注），并问：Roundup在植物轫皮液和细胞液的主要存在型体（用你定义的①②③④表达）。提示：通常羧酸的电离常数介于磷酸的一、二级电离常数之间。 - OHOCOPOOCH2N2OPOPH2N1OHOOHO+H+OOCH2N2OHOOOCH2N3OPOO+H+OOCH2N3OPOOOOCHN4OPOO+H+（3分，每式1分) 植物轫皮液的主要型体： ③ (1分) 细胞液的主要型体：②（和③）（1分） 10－4 只有把Roundup转化为它的衍生物，才能测定它的pK1，问：这种衍生物是什么? 这种衍生物是Roundup的强酸盐。（2分）（答盐酸盐等也可）
2005年备用卷第6题（10分）
1．给出下列四种化合物的化学名称
A：
COOH B：
OO
CH3CCH2CCH3==A的名称： B的名称： C： D：
O
CH3-C-CH3OC的名称： D的名称：
O 2．写出下列每步反应的主要产物（A、B、C）的结构式
【参考答案】
1．A：2－(对-异丁基苯基)丙酸 或：布洛芬 B：2,4-戊二酮 或：乙酰丙酮 C：α-甲基丁二酰亚胺 D：丙酮缩乙二醇（各1分）
O=2．A： B：
CO2C2H5COCH3O= C：（各2分）
2005年备用卷第10题（8分）
有一固体化合物A（C14H12NOCl），与6mol/L盐酸回流可得到两个物质B（C7H5O2Cl）和C（C7H10NCl）。B与NaHCO3
溶液反应放出CO2。C与NaOH反应后，再和HNO2作用得黄色油状物，与苯磺酰氯反应生成不溶于碱的沉淀。当C与过量CH3Cl加热反应时，得一带有芳环的季铵盐。推出A、B、C的可能结构式。 【参考答案】
ClOCClOC==A：
NCH3NCH3
OC=NCH3（共3分，每式1分）
ClB：
OC=OH（共3分，每式1分）
ClC：
NHCH3HCl（2分)
2007年第9题（10分）
根据文献报道，醛基可和双氧水发生如下反应：
为了合成一类新药，选择了下列合成路线：
9-1 请写出A的化学式，画出B、C、D和缩醛G的结构式。
9-2 由E生成F和F生成G的反应分别属于哪类基本有机反应类型。 9-3 请画出化合物G的所有光活异构体。 【参考答案】
9-1(5 分)A KMnO4或 K2Cr2O7或其他合理的氧化剂；MnO2、PCC、PDC、Jones 试剂等不行。
A、B、C、D、和 G 每式 1 分。
化合物 B 只能是酸酐，画成其他结构均不得分； 化合物 C 画成 也得1分
化合物 D 只能是二醇，画成其他结构均不得分；
化合物 G 画成 或 只得 0.5 分
9-2（2 分）
由 E 生成 F 的反应属于加成反应；由 F 生成 G 的反应属于缩合反应。（各 1 分）
由 E 生成 F 的反应答为其他反应的不得分；由 F 生成 G 的反应答为“分子间消除反应”也得满分，答其他反应的不得分。 9-3（3 分）
G 的所有光活异构体 （3 分）
应有三个结构式，其中前两个为消旋体，结构相同，应写等号或只写一式；三个结构式每式 1 分；如果将结构写成 4 个，而没有在消旋体之间写等号的，或认为此消旋体是二个化合物的扣 0.5 分；如果用如下结构式画 G 的异构体，4 个全对，得满分。每错 1 个扣 1 分，最多共扣 3 分。
2001-2010年十年化学赛题重组卷1精彩试题和问题详解(有机)
