49.
25.00ml 0.400mol/L 的H3PO4溶液与30.00ml 0.500mol/L的Na3PO4溶液混合，稀至100ml。计算pH值和缓冲容量β。取上述溶液25.00ml，问需要加入多少ml 1.00 mol/L NaOH溶液，才能使溶液的pH=9.00。
解：它将形成
—
体系
2H3PO4 + 3Na3PO4 = 4Na2HPO4 + NaH2PO4.
PH= +
= 7.20 +
=7.80
β = 2.3c
总
=2.3×（0.20+0.05）×
=0.092mol/L
50.
用0.200 mol/L NaOH滴定 0.200 mol/L HCl—0.0200 mol/ L HAc混合溶液中的HCl。问计量点pH为多少？以甲基橙为指示剂，滴定的终点误差为多少？
解：产物为HAc（0.0100 mol/L），[H]=
+
---+
，Ph=3.37
因此质子条件为 [H] = [OH] +[Ac] ≈ [Ac]
TE％=
×100％=1.43％ 。
51. 浓度均为0.100 mol/L的氨基磺酸及其钠盐缓冲溶液的pH为多少？ 已知
pKa = 0.65。
解：因Ka大，要考虑c酸离解。
pH = pKa + pH = 1.22
，
52. 需加入多少毫升0.10 mol/L NaOH到30.00毫升0.10 mol/L H3PO4才能
第 1 页
得到pH=7.20的溶液。已知H3PO4 的pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36。
解： 因为 pH = pKa2+ 显然应使
53.
，
=
故需加入0.10 mol/L的NaOH溶液 30.00+15.00=45.00ml
配制pH=10.0的弱碱BOH（pKb=4.30）及其盐BCl的200毫升缓冲溶液，向其中加入60毫升1.0 mol/L HCl后，pH = 9.00。求
。
解：pH = 10 = 9.7 + （1）
pH = 9.0 = 9.7 + （2）
联立得
80 mmol， = 0.40 mol/L，
= 0.20 mol/L
54. 已知CCl3COOH的pKa=0.64，今称取试样16.34克（M=163.4），加入2.0
克NaOH配制1000毫升溶液。问：(1)有人说此溶液pH=0.64，对否？实际pH为多少？（2）欲配制pH=0.64该溶液，需加入强酸多少？
解：(1)
=0.050 mol/L
= = 0.10 mol/L，
正好组成浓度均为0.05 mol/L的NaA-HA缓冲溶液
pH = 0.64 +
， pH=1.44 第 2 页
（2）欲配制pH=0.64的该溶液，必须加酸，pH=0.64，[H]=0.23 mol/L。
+
故 pH = 0.64 +
=0.64 +
55.
= 0.18 mol
甲基橙的理论变色点为pH=3.4。加入 NaCl使浓度达0.10 mol/L，这时甲基橙的理论变色点又为多少？
解：HIn = H +In 变色点时，Ph= -=
+-
= 3.4 - 0.5
= 3.24
这里 I =
56.
= 0.1 。
称取纯H2A 0.3658 g，溶解后，用0.09540 mol/L NaOH进行电位滴定，出现两个突跃，得到如下表数据:
加入NaOH ml数 18.42 36.84（sp1） 55.25 73.66（sp2） 计算H2A的摩尔质量和pKa1、pKa2。 解：sp1时，H2A + NaOH = NaHA + H2O，
pH 2.85 4.26 5.66 8.50 0.09540×36.84 = M（
×1000；
）= 104.082 g/mol
第 3 页
由 = 得 pH =
因为[
时耗去36.84ml，当滴入 ]=[
] 故
= pH = 2.85
= 18.42 ml时，
同理，当滴入36.84 + ×(73.66-36.84)= 55.25 ml时， [
]= [
]，
故pH =
57.
， = 5.66
用蒸馏法测定铵盐时，NH3用饱和H3BO3吸收，后用HCl标准溶液滴定。问选用什么指示剂？能否用HAc代替H3BO3？
解：有关反应为：NH3＋H3BO3＝NH4H2BO3 NH4H2BO3＋HCl＝NH4Cl＋H3BO3
反应产物NH4Cl和H3BO3的pH≈5 ，故应选用甲基红。 不能用HAc代替H3BO3，因为将生成NH4Ac，不能滴定。
58. 称取含Na3PO4—Na2B4O7·H2O（A）试样1.000克，溶解后，通过氢型酸
性阳离子交换数值RH收集流出液，以甲基红为指示剂，用0.1000 mol/L的NaOH滴定，耗去30.00毫升。随后加入足量甘露醇，以百里酚酞为指示剂，继续用NaOH滴定，耗去40.00毫升。求原混合试样中Na3PO4％（M = 164）和 Na2B4O7· H2O％（M = 381）问为何用甲基红作指示剂？
解：Na2B4O7＋5H2O＝2NaH2BO3＋2H3BO3
第 4 页
因此 (甲基红)
％=
因为这是产物是甲基红。 因
, 和
= 49.20
，其pH在4.4—6.2之间，故选用
A％ =
= 9.52
59. 移取HCl—FeCl3溶液25.00毫升，在pH=1.5时，以磺基水杨酸为指示剂，
用0.02024mol/L EDTA滴定，耗去20.04毫升。另取25.00毫升溶液，加入20.04毫升上述EDTA掩蔽Fe3+，以甲基红为指示剂，用0.1015mol/LNaOH滴定，耗去32.05毫升，求C Fe3+和C HCl。
解：cFe3+×25.00=0.02024×20.04
cFe3+ =0.01629 mol/L；因Fe3+ + H2Y2- = FeY + 2H+有H+ 放出
故
60. 移取HCl—FeCl3溶液25.00毫升，在pH=1.5时，以磺基水杨酸为指示剂，
用0.02024mol/L EDTA滴定，耗去20.04毫升。另取25.00毫升溶液，加入20.04毫升上述EDTA掩蔽Fe3+，以甲基红为指示剂，用0.1015mol/LNaOH滴定，耗去32.05毫升，求C Fe3+和C HCl。
解：cFe3+×25.00=0.02024×20.04
cFe3+ =0.01629 mol/L；因Fe3+ + H2Y2- = FeY + 2H+有H+ 放出
故
第 5 页
2024高中化学竞赛 分析化学 第五章 酸碱滴定法 习题精品教育 doc
