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－?c 科尔劳乌施经验式：Λm＝??m1?????离子独立移动定律：??＝?U??＝U+F m＝?m,?＋?m,－+＋U－?F ?m，??c2?m?c奥斯特瓦儿德稀释定律：K? c＝???m?m－?m??v?v－平均质量摩尔浓度：m?＝m＋m－??1v
v?v－平均活度系数：??＝?＋?－??1vv?v－ 平均活度：a?＝a＋a－v??1v＝??m? ?m?m??v电解质B的活度：aB＝a?＝?????
?m?aB＝aa＝a m+＝v+mB m－＝v－mB m?＝vvv++v－－v??v??v－－?1vmB
离子强度：I＝
1mizi2 ?2i德拜－休克尔公式：lg??＝－A|z＋z-－|I
可逆电池的电动势及其应用
（ΔrG）T,p＝－Wf,max （ΔrGm）T,p＝zEF Nernst Equation：若电池反应为 cC＋dD＝gG＋hH
hRTagGaH E＝E－lncd
zFaCaDφ
标准电动势Eφ与平衡常数Kφ的关系：Eφ＝还原电极电势的计算公式：?＝??－RTlnK? zFRTa还原态 lnzFa氧化态??E?计算电池反应的有关热力学函数变化值：?rSm＝zF??
??T?p??E???E??rHm＝－zEF＋zFT?? QR＝T?rSm＝zFT??
??T?p??T?p精选文档
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E2T2?E?T2?H?E2E1??11?rm???dzF? zF＝dT －＝?H－??rm???2?T??ETT111T1?T?T??2?T1T2?电极书面表示所采用的规则：负极写在左方，进行氧化反应（是阳极），正极写在右方，进行还原反应（是阴极） 电动势测定的应用：
(1) 求热力学函数变量ΔrGm、ΔrGmΦ、?rHm、?rSm及电池的可逆热效应QR等。
?zE?F???Φ
??－?(2) 求氧化还原反应的热力学平衡常数K值：K＝exp? E＝ 右左?RT???Φ
Φ
E＝
RTRTa生成物 lnK?－lnzFzFa反应物(3) 求难溶盐的溶度积Ksp、水的离子积Kw及弱酸弱碱的电离常数等。 (4) 求电解质溶液的平均活度系数??和电极的??值。
(5) 从液接电势求离子的迁移数。Pt,H2(p)|HCl(m)|HCl(m’)| H2(p),Pt 1－1价型：Ej＝?t?－t??z+
z－
2tRTmRTmRTmln ln＝?2t?－1?ln E＝Ec＋Ej＝?Fm'Fm'Fm'z－
?t?t－?RTm1?高价型：MA(m1)|MA(m2) Ej＝?－??Flnm zz－?2??z＋
(6) 利用醌氢醌电极或玻璃电极测定溶液的pH
电解与极化作用
E分解＝E可逆＋ΔE不可逆＋IR ΔE不可逆＝η阴＋η阳
η阴＝（φ可逆－φ不可逆）阴 η阳＝（φ不可逆－φ可逆）阳 φ阳，析出＝φ阳，可逆＋η阳 φ阴，析出＝φ阴，可逆－η阴 η＝a＋blnj
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E（实际分解）＝E（理论分解）＋η（阴）＋η（阳）＋IR
对电解池，由于超电势的存在，总是使外加电压增加而多消耗电能；对原电池，由于超电势的存在，使电池电动势变小而降低了对外作功的能力。
在阴极上，（还原）电势愈正者，其氧化态愈先还原而析出；同理，在阳机上，则（还原）电势愈负者其还原态愈先氧化而析出。（需外加电压小）
化学反应动力学
?t12?lg?'??t12???半衰期法计算反应级数：n＝1＋ ’?a?lg??a????kT?10＝2～4 kTlnk＝－EaEdlnkdlnk?E?＋B k＝Aexp?－a? ＝a2 Ea＝RT2 RTdTdTRT?RT?lnk2Ea＝k1R?1t11???－＝ln kp＝kc（RT）1－n Ea－Ea’＝Q ?T?t2?1T2?化学反应动力学基础二：
ZAB＝?d2ABNANBVV8RT??2＝?d2ABL8RT???A??B? μ＝
MAMB
MA＋MB若体系只有一种分子：
22?NA??dAA?ZAA＝?2V??28RTRT22＝2?d2 ??LAAA?MA?MA碰撞参数：b＝dABsinθ
?12b2?2＝?r?1－2?碰撞截面：???ur?1－sin?? ??2?dAB?‘r精选文档
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?c2??反应截面：?r＝?b2＝?d1－rAB???rkSCT（T）＝?d2AB??? ?8kBT??C?8RT?EC?2?exp?－＝?dLexp?－? AB???????RT??kBT?kSCT（T）＝2?d2AART?EC?Lexp?－? ?MART?????－??rHm?exp???RT????kBT?1－n?－??rGm?＝?c?exp???RTh??????kBT?1－nrSm?k＝c?exp??Rh??? ??????几个能量之间的关系：Ea＝Ec＋RT/2＝E0＋mRT＝??H＋1－???rmB?RT
B????式中??B是反应物形成活化络合物时气态物质的代数和，对凝聚相反应，??BBB＝0。对气相反应也可表示为：Ea＝??rH? m＋nRT （式中n为气相反应的系数之和）原盐效应：lgk＝2zAzBAI k0弛豫法：36.79％
对峙反应 Ak1k－1k2k－11?的表达式 P Pk1＋k－1 k2（[A]e＋[B]e）＋k－1 A+BAk1k－2G+H K1＋2k－2xe A+Bk2k－2G+H k2（[A]e＋[B]e）＋k－2（[G]e＋[H]e） 界面现象
?与T的关系：???????S? ＝－????A?T??T,V,nB??A,V,nB??????S? ＝－?????A?T??T,p,nB??A,p,nB精选文档
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????两边均乘以T，???0，即?的值将随温度升高而下降，所以若以绝热方式扩
??T?大表面积，体系的温度必将下降。
?11?’‘’‘’?RRR＝R＝R杨－拉普拉斯公式：ps＝??’＋‘? 为曲率半径，若为球面 1212?RR2??1ps＝
2?‘R，平面R’12?? ps?0。液滴愈小，所受附加压力愈大；液滴呈
R凹形，R‘为负值，ps为负值，即凹形面下液体所受压力比平面下要小。 毛细管：ps＝
2?2?cos?＝Δρgh Δρgh＝（R为毛细管半径） RR开尔文公式：p0和p分别为平面与小液滴时所受的压力
?p?2?Vm?l?2?M?＝＝ RTln? ‘’?p0?R?R??g对于液滴（凸面R‘>0），半径愈小，蒸汽压愈大。 对于蒸汽泡（凹面R‘<0），半径愈小，蒸汽压愈小。 两个不同液滴的蒸汽压：RTlnp22?M?11??‘－’? ＝?p1???R2R1?lnc12?M＝ 溶液越稀，颗粒越大。 ‘c0RT?R液体的铺展：?2，3??1，3＋?1，2
非表面活性物质使表面张力升高，表面活性物质使表面张力降低。 吉不斯吸附公式：?2＝－a2d? ?2为表面超额
RTda2若d?da?0，?2>0，正吸附；d?da?0，?2<0，负吸附。 表面活性物质的横截面积：Am＝
1 L?2粘附功：Wa＝－?G＝?g－s＋?g－l－?l－s Wa值愈大，液体愈容易润湿固体，液固界面愈牢。
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