Courseware - PC - C4 - 自由基共聚合 - 图文

第四章 自由基共聚合

4.1 引言

均聚：由一种单体参与的聚合 均聚物 理论 成熟 ?两种单体参加的共聚反应称为二元共聚 ?三种单体参加的共聚反应称为三元共聚 ?多种单体参加的共聚反应称为多元共聚 二元共聚物 三元共聚物 多元共聚物 动力学和组成相当复杂 第四章 自由基共聚合

4.1 引言

?交替共聚物合成新进展

特殊的催化体系

J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 9586.

第四章 自由基共聚合

4.1 引言

?交替共聚物合成新进展

弱配位作用

J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 10003.

第四章 自由基共聚合

4.2 二元共聚物的组成

?共聚物组成与起始单体配比不同 ?共聚物组成随单体转化率变化而变化

?部分易均聚的单体难以共聚 ?少数难均聚的单体却能共聚

共聚物瞬时组成

平均组成 序列分布

第四章 自由基共聚合

4.2 二元共聚物的组成

?共聚物组成微分方程

?自由基等活性----自由基活性与链长无关；

?共聚物聚合度很大----忽略链引发和终止对共聚物组成的影响；

Mayo-Lewis 20世纪40年代 ?稳态----自由基总浓度和两种自由基的浓度不变； ?无前末端效应----链自由基中倒数第二个单元的结构对自由基活性无影响； ?无解聚反应----无不可逆聚合