一．（选择包括 8 小题，32 分）
★选择题（答案任选，每小题目4分）
1． 已知电极反应CrO2-7+14H++6e?2Cr3++7H2O，计算该电极电位的正确表达式为：
分析化学考试试题
φ=φ+0.059lg[Cr2O7]/[Cr] B, φ=φ+0.059lgCr2O7/Cr
6 6
θ′2-θ′2-23+
C φ=φ+0.059lg[CrO7][H+] D φ=φ+0.059lgCr2O7/Cr
A．
θ2-3+2θ2-23+
6 [Cr3+]2 6
2． 用EDTA滴定金钙离子，已知lgKCaY=10.69,试估计滴定Ca2+的最高允许酸度大约为pH值：
A．2 B.4 C.6 D.8 E.10
3． 某学生测定矿石铜的百分含量时，得到下列结果：2.50，2.53，2.55，用4 d法则估计再测定一次所得
分析结果不应弃去的界限是：
A．2.51~2.55 B.2.53 ±0.017 C2.53±0.02 D. 2.463~2.597 E. 2.53±0.07
4． 用重铬酸钾法测定铁的含量，称取铁矿试样0.4000g，若滴定时所消耗K2Cr2O7溶液的毫升数恰好等
于铁得百分含量。问须配制K2Cr2O7溶液对铁的滴定度为多少？
A．0.800g/ml B.0.00600g/ml C.0.00100g/ml D.0.00200g/ml E.0.00400g/ml
5． 当pH=5.00时，计算0.10mol·L-1二元弱酸溶液中HA-的浓度，（H2A的Ka1=1.0×10-5,Ka2=1.0×10-8）
A.0.025mol·L-1 B.0.075mol·L-1 C.0.055mol·L-1D.0.050mol·L-1 E.0.065mol·L-1
6． PH=10.0，含有0.010mol·L-1游离CN-离子的溶液中，Hg2+与EDTA络合反应的条件稳定常数为多少？
。
（logKHgY=21.7;Hg2+-CN-络合物累积稳定常数β4=10414，忽略β1，β2，β3，logαY(H)=0.45） A.7.1×10-11 B.7.1×10-12 C.7.1×10-10 D.7.1×10-16 E.7.1×10-13 7． 微溶化合物CaF2在pH=3.00的水介质中的溶解为：（CaF2的Ksp=2.7×10-11,HF的
Ka=6.6×10-4） A.1.40×10-3mol·L-1 B.6.96×10-4mol·L-1 C.3.48×10-4mol·L-1 D.1.74×10-4mol·L-1 E.3.48×10-5mol·L-1
8. 用Br-BTAN光度法测定Cd2+含量时，在编人员585nm波长下，以1.0cm比色皿，测定1.0×10-5mol·L-1
Cd2+和1.0×10-4mol·L-1Br-BTAN混合液的吸光度为0.568，而相同条件下，测量1.0×10-4mol·L-1
Br-BTAN显色剂时，A=0.024。已知镉的原子量为本112.4，因此Cd2+--Br-BTAN；络合物的桑德尔灵敏度（单位μg/cm）为：
A.0.21 B.0.021 C.0.11 D.0.0021
二．（填空包括 5 小题 20 分）
★ 填空题
1. 写出NaHCO3水溶液的质子等衡式（PBE）
————————————————————————————————————。
2．在络合滴定中，可以用lgCK’MY≥6判断能否准确滴定M，此判据的前提条件是——————， ————————。
3．在重量分析中，晶行沉淀条件是——————，———————，——————，——————， ——————。
4．常见的氧化还原滴定法主要有——————，——————，————————。 5．样本标准偏差S的数学表达式为——————————。
三．（10分）某难被酸分解的含Mn矿石1.000克，为测定其中MnO的含量，先用Na2O2将矿
-石分解，得到Na2MnO4,煮沸除去溶液中的过氧化物，酸化，此时MnO4歧化为MnO2.滤去MnO2
--12+
沉淀，滤液中的MnO4用 0.1000mol·L的Fe标准溶液滴定，用去25.00ml，求 MnO的百分含量。（MnO的式量为70.937） 四．（10分）现有一化学纯H2C2O4·2H2O产品，欲准确测定草酸含量。试拟定两种化学分析方法的分析方案。简要说明方法名称、指示剂，并且写出计算分析结果的数学表达式。 五．（15分）铝合金中铝的滴定步骤如下：
（一）取试样1.000 克加1:2HCl 若有HsiO3 稀释至此100.0mL。
溶液试样 过滤除去
（二）吸取（一）试液10.00mL加NH3·H2O 加HCl 加HCl 加六次甲基四胺 加EDTA 至混浊 至溶解 略过量 过量 加XO指示剂 用P b2+标准滴定至微红色 加NH4F 1g 》90℃ 得黄色溶液 得黄色溶液 消耗Pb标液体积可以不计 △ 再用Pb 标液滴定至微红色 记下所用的Vpb
2+
2+
2+
由以上滴定步骤，试简明地回答下列问题：
1． 滴定铝采用的是什么滴定方式？基本原理是什么？（用化学反应方程式表示） 2． 为什么要依此加入NH3·H2O，六次甲基四胺，NH4F？ 3． 为什么要加热至于90℃以上？
2+
4． 为什么要用标准Pb滴定两次？
2+2+
六、（10分）配制A、B两份含Ni的溶液，用丁二酮 分光光度法测定Ni的含量，在470nm
2+-4-1
波长下进行测定，得到Ta=65.0%，Tb=41.8%,已知A溶液中Ni的浓度为6.51×10mol·L,
2+
求B溶液中Ni的浓度以及该波长下的表观摩尔吸光系数。（两次测定均使用1.0cm比色皿）。
分析化学试题答案（004）
一．选择题（32分）、
1．D 2。D 3，E 4，E 5，D 6，E 7，C 8，E
+-二．填空题（20分）：1，[H]+[H2CO3]=[OH]+[CO3]
2，TE≤0.1% △ pH=±0.2 3,稀、热、慢 、搅拌 、陈化 4，重铬酸钾法，高锰酸钾法，碘量法
2
5, S= Σ(x-x)
n-1 2-+-三．（10分）解：∵3MnO4+4H==2MnO4+MnO2+2H2O
2--2+
MnO≈MnO4≈2/3MnO4≈10/3Fe
∴MnO%=(3/10)×0.1000×25.00×(70.937/1000)×100%=5.320%
1. 000
四（13分）解:方法一 酸碱滴定法. 使用NaOH标准溶液滴定之,采用酚酞作指示剂,含量
计算式为:
(CV)NaOH ? MH2C2O4·2H2O/2000 ×100% H2C2O4·2H2O%= G样
方法二 氧化还原滴定法. 使用KMnO4标准溶液直接滴定之，需加热温度不超过850C，KMnO4自身指示剂，含量计算公式：
5(CV)KMnO4/2 ? MH2C2O4·2H2O/1000 ×100%
H2C2O4·2H2O%= G样
方法三 重量分析法. 使用过量的约50%的CaCl2稀溶液，在稀、热、慢、搅、陈化诸条件下制备草酸钙沉淀，得到的CaC2O4晶形沉淀经洗涤（至无Cl-）、过滤、烘干、灼烧，得到CaO沉淀，据此计算出原样品的纯度为：
WCaO ? MH2C2O4·2H2O/ MCaO ×100%
H2C2O4·2H2O%= G样
五．（15分）简答如下：
3+
1， 滴定AL采用的是置换滴定法，利用过量的EDTA在加热情况下，AL与EDTA络合
2+3+
完全后，将过量的EDTA用Pb络合，然后加入NH4F，使与AL等摩尔的EDTA释放
2+3+
出来，然后用Pb标液滴定之，通过测定置换出的EDTA达到测定AL的目的。 3+2--+AL+H2Y==ALY+2H
--3-4- ALY+6F==ALF6+Y
2+4-2-
Pb+Y==PbY
2,加入NH3·H2O是为了中和溶解样品时加入的大量弄酸；加入HCl是保持样品适量的酸度；加入六次甲基四胺是使之与溶液中的HCl作用，生成部分六次甲基四胺盐，从
-而构成pH值得5—6的缓冲溶液体系，控制滴定的酸度；加入NH4F是为了置换出ALY
4-中的Y。
3+
3， 加热到90℃第一次是为了AL和过量EDTA络合完全，增大反应速度；第二次是为
3+-4-了让NH4F和AL形成稳定的络和物，反应进行的完全，使ALY中的Y完全的释放
出来。
2+
4， 标准溶液Pb第一次滴定是为了络和溶液中多余的EDTA无需计量；第而次滴定是
-4-为准确测定ALY释放出来的Y，它是与AL等摩尔的，故必须准确计量。
-4-3-1
六．（10分）解：CB=-lgTB CA=-lg4.18%×6.51×10=1.32×10 mol·L -lgTA -lg65.0% εˊ= -lg65.0% =287
-4
6.51×10×1.0
分析化学考试试题及答案g
