湖南大学2004年分析化学期末考试试卷2及答案
湖南大学分析化学试卷
（2002级化工工艺、应用化学专业，2004.6.6）
一、填空题（每空1分，共20分）
1．测定一物质中某组分的含量，测定结果为（%）：59.82，60.06，59.86，60.24。则平均偏差为 0.16 % ；相对平均偏差为 0.26% ；标准偏差为0.20%；相对标准偏差为 0.33% ；置信区间为 (60.00±0.32)% （
）
2．47.0
3．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，则在一次滴定中的绝对误差可能为 ±2 mL。常量滴定分析的相对误差一般要求应≤0.1%，因此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在 20 mL以上。
4．从误差的基本性质来分，可以将它分为 随机误差 、 系统误差、 过失量误差 。
5．NH4CN质子条件为 [HCN]+[H]=[OH]+NH3
6．已知HAc的pKb=4.74，则0.10mol/L NaAc溶液的pH= 8.87 7．六次甲基四胺的pKb=8.85，用它配制缓冲溶液时的pH范围是 5.15±1
8．H2C2O4的pKa1=1.2，pKa2=4.1。当pH=5时，草酸溶液中的主要存在形式是C2O4 9．在含有Ca、Ag混合溶液中，在pH=12条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Ca。加入三乙醇胺的作用是 掩蔽Fe、Al，加入NaOH的作用是掩蔽Mg，使之形成Mg(OH)2
2+
3+
3+
2+
2+
2+
2-+
—
10．氧化还原指示剂变色的电位范围E=剂的 条件电位 处于滴定的 突跃范围 内。
，选择指示剂的原则是使指示
二、选择题（在本题的每一小题的备选答案中，只有一个答案是正确的，请把你认为正确答案的题号，填入题干的括号内。多选不给分。每题1分，共10分） 1．下列有关随机误差的论述中不正确的是（ D ）
A．随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的； B．随机误差出现正误差和负误差的机会均等； C．随机误差在分析测定中是不可避免的； D．随机误差具有单向性
2．下列各酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ C ）
A．H2CO3——CO3
2-2- 3-
B．H3O——OH
+
—
+—
C．HPO4——PO4 D．NH3CH2COOH——NH2CH2COO
3．已知H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20, pKa3=12.36，若用NaOH滴定H3PO4，则第二个化学计量点的pH值约为（ B ）
A．10.7 B．9.7 C．7.7 D．4.9 4．能用HCl标准溶液直接滴定的碱是（ D ） A．NaF (HF, pKa=3.46)
B．NaAc (HAc, pKa=4.74) C．苯甲酸钠（pKa=4.21） D．苯酚钠（pKa=9.95）
5．金属离子M，能够用EDTA直接滴定的条件是（ B ） A．cKa≥
10 B．
C．．
6．佛尔哈德法则Ag，所用滴定标准溶液、pH条件和应选择的指示剂是（B） A．NH4SCN，碱性，K2CrO4； B．NH4SCN，酸性，
NH4Fe(SO4)2C．AgNO3，酸性，NH4Fe(SO4)2； D．AgNO3，酸性，K2Cr2O7；
E．NH4SCN，碱性，NH4Fe(SO4)2
7．若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ C ）
A．0.09V B．0.18V C．0.27V D．0.36V
8．用Fe滴定Sn时，下列有关滴定曲线的叙述中，不正确的（ A ）
A．滴定百分率为25%处的电位为Sn/Sn电对的标准电位； B．滴定百分率为50%处的电位为Sn/Sn电对的标准电位； C．滴定百分率为100%处的电位为计量点电位；
D．滴定百分率为200%处的电位为Fe/Fe电对的条件电位。
3+
2+
4+
2+
4+
2+
3+
2++
-8
D
9．氧化还原滴定中为使反应进行完全（反应程度>99.9%），必要条件是（ D ）
A． B．
C． D．
E．
10．用电位分析直接比较法测定某离子的活度时，计算公式
中K’后面一项的正符号的取值说法不下确的是（ B ）
A．当离子选择电极作正极时，对阳离子响应的电极，K’后面一项取正值； B．当离子选择电极作正极时，对阴离子响应的电极，K’后面一项取正值； C．当离子选择电极作阴极时，对阳离子响应的电极，K’后面一项取负值； D．当离子选择电极作阴极时，对阴离子响应的电极，K’后面一项取正值；
三、问答题（每题6分，共30分）
1．为什么摩尔法测定卤素时，I时比测定Cl、Br引入误差的机会大？
答：用摩尔法测定卤素时，反应生成的AgX沉淀对X有收附作用，吸附作用的大小是I> Cl> Cl，所以I吸附在AgI表面上作用最大，引入的误差的机会就大。
2．苯甲酸能否用酸碱滴定法直接加以测定？如果可以，应选用哪种指示剂？为什么？（设苯甲酸的原始浓度为0.2mol/L，pKa=4.21）
答:① 能否直接被准确滴定的判别式为cKa≥10，所以对苯甲酸而言，
-8
—
—
—
—
—
—
—
—
cKa= 0.2×10-4.21 > 10-8，所以苯甲酸可用强碱直接滴。
② 反应完成时，反应为：C6H5COOH + OH = C6H5COO
C6H5COO
—
—
—
+ H2O
为碱，pKb = 14 – 4.21 = 9.79，用最碱式计算：
pH = 14 – 5.40 = 8.60 ，所以可选酚酞作指示剂。 3．假设Mg和EDTA的浓度皆为2×10mol/L，在pH=6时，镁与EDTA络合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基络合效应等副反应）？并说明在此pH值下能否用EDTA标准溶液滴定Mg。如不能滴定，求其允许的最小pH值。（pH lgαY（H） 5 6.54 6 4.65 7 3.32 8 2.27 2+2+-2） 9 1.28 10 0.45
11 0.07 答：①
② ③ 查上表，得pH=10
在pH=6时，不能用EDTA准确滴定Mg
2+
4．氧化还原滴定法间接测定铜含量时，为什么要加入过量KI？加入KSCN的作用是什么？为什么要近终点加入KSCN？并请写出间接测定铜含量有关的化学反应。
答：① 加入过量和KI，使反应更完全，同时使I2gI3，防止I2的挥发
② 加入KSCN的作用是使吸附在CuI沉淀表面上的I2释放出来，避免产生误差。
③ 近终点加入KSN，防止I2被KSCN还原。 ④
5．为什么启动气相色谱仪器时，要先通载气，后通电源？而实验完毕业后要先关电源，稍候才关载气？
答：先通气是将管路中的气体赶走，防止热导池中热丝（铼钨丝）烧断或氧化。 后关气是使检测器温度降低，有利于保护铼钨丝，延长使用寿命。
四、计算题（每题8分，共40分）
1．某人分析来自国家标准局的一份血铅试样，得到一些数据：6次的平均结果=16.82μg/100g，S=0.08μg/100g，标准局提供的标准数值为16.62μ/100g，这些结果在95%置信水平是有显著差异吗？（
，
）
，
，
解：
查
测定结果与标准值有显著差异。
2．称取混合碱试样0.9476g，以酚酞为指示剂，用0.2785mol/L HCl标准溶液滴定至终点，用去酸溶液34.12 mL。再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又消 耗酸溶液23.66mL，求试样中各组分的百分含量。 （
解：V1=34.12， V2=23.66；V1>V2 混合物
）
组成为NaOH—Na2CO3
3．分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100mL试液。吸取25.00mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000mol/L EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.20mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10，加KCN，以掩蔽铜和锌。用同浓度的EDTA溶液滴定镁，用去4.20mL。然后再滴加甲醛以解蔽，又用同浓度EDTA溶液滴定，用去14.30mL。计算试样中含铜、锌、镁的百分率。（MCu=63.55，MZn=65.39，MMg=24.30）
湖南大学2004年分析化学期末考试试卷2及答案
