2008年高分子试题第五题同2007年高分子试题第五题
2008年高分子试题第四题苯乙烯（M1）和甲基丙烯酸甲酯（M2）在60℃下进行自由基乳液共聚时，其 r1=0.52，r2=0.46，求： （1）由r1、r2数值讨论该聚合反应属何种共聚？所得何种聚合物？画出共聚物 组成曲线示意图。（2）若f1=0.2，求低转化率时聚合物中苯乙烯的摩尔分数。（3）若想得到共聚物组成F1=0.53的共聚物且保持不变，则单体组成应如何控制？（4）要制备组成F1=0.6的均一共聚物应采取何种方法？ 解（1）:r1<1,r2<1,r1·r2<1,为有恒比点的非理想共聚。
两单体在大分子链上无规连接，所得为无规共聚物。
f恒?1?r1?0.532?r1?r2?曲线对于恒比对角线为反S型曲线?标出恒比点0.53
（2）若f1=0.2，求低转化率时聚合物中苯乙烯的摩尔分数。
（3）若想得到共聚物组成F1=0.53的共聚物且保持不变，则单体组成应如何控制？
r1f12?f1f2F1??0.2822理想非恒比共聚时
r1f1?2f1f2?r2f2F1?r1f1r1f1?f2
条件：所需组成恰好在恒比点处。方法：可按恒比点处组成投料，得到组成均匀的共F?0.0.53?聚物。 （4）要制备组成F1=0.6的均一共聚物应采取何种方法？
f 条件：有恒比点的非理想共聚；所需组成在恒比点附近r1f12?f1f2F1?r1f12?2f1f2?r2f22f1?0.63方法：计算出相应的起始单体组成,按起始配料比投料，控制反应转化率在F1-C曲线的平坦段尽头，加入链终止剂使反应停止。 2011年高分子试题第四题甲基丙烯酸甲酯（M1）和丙烯腈（M2）进行自由基乳液共聚时，其 r1=1.22，r2=0.15，已知甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈的均聚链增长速率常数分别为706和1960L/(mol·s)，求（1）计算共聚时的反应速率常数K12和K21 2）比较哪种单体消耗快
3）用何种方法才能制得组成均匀的共聚物。 解（1）计算共聚时的反应速率常数K12和K21
（2）比较哪种单体消耗快
KK22r1?K?K12?578.7L/(mol?s)M·自由基，自聚能力＜共聚能力，r2?1,?1,对于12单体M1消耗较快K21单体M1消耗较快K22r2??K21?13066.7L/(mol?s)K21（3）用何种方法才能制得组成均匀的共聚物。
2K11r1?1,?1,K12对于M1·自由基，自聚能力＞共聚能力，单体M1消耗较快 非理想非恒比共聚
条件：共聚物组成曲线与恒比对角线偏离较大的共聚反应;非理想非恒比共聚方法：连续或分段补加活泼性的单体，维持单体组成恒定，以控制共聚物的组成。控制转化率的方法总结 条件 r?1,r?1,r?r?1 所需组成恰好在恒有恒比点的非理想共聚物组成曲线与恒比点处 共聚；所需组成在恒比对角线偏离较大的比点附近 共聚反应；非理想非恒比共聚 方法 可按恒比点处组成按起始配料比投料，连续或分段补加活泼投料，得到组成均匀控制反应转化率在性的单体，维持单体组的共聚物。 F1-C曲线的平坦段成恒定，以控制共聚物尽头，加入链终止剂的组成。 使反应停止。
2011年高分子试题第五题：等物质的量的二元醇和二元酸进行缩聚，如平衡常数K=200，在密闭体系中反应，不除去副产物水问：⑴ 反应程度P 和平均聚合度n X 能达到多少？ ⑵ 如羧基的起始浓度c(COOH) ??2mol/L ，要使 ??200 n X ，须将小分子水的浓度 降低到怎样的程度？ 解：⑴
燕山大学考研真题历年计算题(自己整理的)
