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高等有机化学

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1.描述中间体碳正离子、碳负离子和自由基的构型、稳定性及生成方法。 2.描述SN1和SN2的反应机理,根据机理分别说明反应底物、亲核试剂和溶剂对两种反应活性的影响。

对于SN1,SN2 ①烃基结构影响

叔卤代烷主要进行SN1反应,伯卤代烷主要进行SN2反应,仲卤代烷两种历程都可,由反应条件而定 ②离去基团影响

无论是SN1还是SN2,离去基团的碱性越弱,越容易离去 ③亲核试剂

亲核试剂的强弱和浓度的大小对SN1反应无明显的影响 亲核试剂的浓度愈大,亲核能力愈强,有利于SN2反应的进行。 ④溶剂的影响

溶剂的极性增加对SN1历程有利

对于E1,E2

促进E1机理的因素有:

①α-碳上有烷基或芳基,它们使生成的碳正离子的稳定性提高。

②有能使碳正离子的稳定性提高的极性质子溶剂,如H2O,ROH,HCOOH等 ③β-碳上有烷基取代(不利于SN1) ④X的离去倾向大

SN1和E1是同一活性中间体继续反应时,两种不同途径的竞争,而SN2和E2则是两个不同反应的竞争

一种反应的份额增加,另外一种反应的份额就减少 对E2和SN2反应的份额影响最大的因素是底物的结构 我概括下吧:

①试剂的碱性强有利于消除反应(即E1)的进行

②碱的体积加大,有利于E1进行,叔卤代烷与负离子亲核试剂主要生成消除产物 ③升高反应温度,有利于消除反应进行

SN1,SN2.E1,E2反应分别在什么条件下是优势反应?能逐一描述吗?

对比SN1,SN2反应过程,概述消除反应的两种历程及影响因素

与亲和取代反应相似,β-消除反应的激励也有两种:双分子消除反应机理和单分子消除反应机理。双分子消除反应常用E2表示(E是elimination 的字首,消除:2表示双分子),单分子消除反应常用E1表示(1表示单分子)。这两者的区别是:在碱的作用下,若α-C-X键和β-C-H键同时断裂脱去HX生成烯烃,称为双分子消除反应:若α-C-X键和β-C-H键

首先断链生成活性中间体碳正离子,然后在碱的作用下,β-C-H键断裂生成烯烃,称为单分子消除反应。

反应速率与反应物和亲和试剂的浓度都成正比,股称为双分子消除反应机理。反应速率取决于卤代烷的浓度,故这种反应机理称为单分子消除反应机理。

叔卤代烷主要按E1机理反应,即显示一异裂生成碳正离子,再脱去之子:伯卤代烷主要按E2机理反应,即先生成一个过渡态,再脱去一分子HX,C-H键与C-X键必须满足共平面要求。消去产物遵循札依采夫规则,即主要生成双键碳原子上取代基多的烯烃。

3.写出酰氯的水解机理,并解释为什么水解反应速度为:酰氯 ? 酸酐 ? 酯 ? 酰胺。

4.以苯酚、溴苯和硝基苯为例,利用共振式解释苯环上发生亲电取代时取代基的定位规律。

高等有机化学

1.描述中间体碳正离子、碳负离子和自由基的构型、稳定性及生成方法。2.描述SN1和SN2的反应机理,根据机理分别说明反应底物、亲核试剂和溶剂对两种反应活性的影响。对于SN1,SN2①烃基结构影响叔卤代烷主要进行SN1反应,伯卤代烷主要进行SN2反应,仲卤代烷两种历程都可,由反应条件而定②离去基团影响无论是SN1还是SN2,
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