第六章 吸光光度法
一、问答题
1. 摩尔吸收系数的物理意义是什么?其大小和哪些因素有关?在分析化学中κ有何意义?
2. 朗伯-比尔定律的物理意义是什么?什么是透光度?什么是吸光度?二者之间的关系是什么?
3. 为社么物质对光发生选择性吸收?
4. 分光光度计有哪些主要部件?它们各起什么作用?
5 当研究一种新的显色剂时,必须做哪些实验条件的研究?为什么?
6 什么是吸收光谱曲线?什么是标准曲线?它们有何实际意义?利用标准曲线进行定量分析时可否使用透光度T和浓度c为坐标?
7 测定金属钴中微量锰时在酸性液中用KIO3将锰氧化为高锰酸根离子后进行吸光度的测定。若用高锰酸钾配制标准系列,在测定标准系列及试液的吸光度时应选什么作参比溶液? 8 吸光度的测量条件如何选择?为什么?普通光度法与示差法有何异同?
9 光度分析法误差的主要来源有哪些?如何减免这些误差?试根据误差分类分别加以讨论。
10 常见的电子跃迁有哪几种类型?
11 在有机化合物的鉴定和结构判断上,紫外-可见吸收光谱提供信息具有什么特点? 二、计算题
1.以邻二氮菲光度法测定Fe (Ⅱ),称取试样0.500g,经处理后,加入显色剂,最后定容为50.0mL,用1.0 cm吸收池在510 nm波长下测得吸光度A=0.430,计算试样中的w(Fe)(以
4
百分数表示);当溶液稀释一倍后透射比是多少?(ε510=1.1×10) 2.T?10?A?100%?61.0%已知KMnO4的ε
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=2.2×10,计算此波长下浓度为0.002%
3
(m/v)KMnO4溶液在3.0cm吸收池中的透射比。若溶液稀释一倍后透射比是多少?
-5-1
3. 以丁二酮肟光度法测定镍,若络合物NiDx2的浓度为1.7×10mol·L,用2.0cm吸收
池在470nm波长下测得的透射比为30.0%。计算络合物在该波长的摩尔吸光系数。
4. 根据下列数据绘制磺基水杨酸光度法测定Fe(Ⅲ)的工作曲线。标准溶液是由0.432g
铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]溶于水定容到500.0mL配制成的。取下列不同量标准溶液于50.0mL容量瓶中,加显色剂后定容,测量其吸光度。
V(Fe(Ⅲ))(mL) 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00
A 0.097 0.200 0.304 0.408 0.510 0.618
测定某试液含铁量时,吸取试液5.00mL,稀释至250.0mL,再取此稀释溶液2.00mL置于50.0mL容量瓶中,与上述工作曲线相同条件下显色后定容,测得的吸光度为0.450,计算试液中Fe(Ⅲ)含量(以g/L表示)。
4
5. 以PAR光度法测定Nb,络合物最大吸收波长为550nm,ε=3.6×10;以PAR光度法测定
4
Pb,络合物最大吸收波长为520nm,ε=4.0×10。计算并比较两者的桑德尔灵敏度。
6. 有两份不同浓度的某一有色络合物溶液,当液层厚度均为1.0cm时,对某一波长的透射
比分别为:(a)65.0%;(b)41.8%。求 (1) 该两份溶液的吸光度A1,A2。
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(2) 如果溶液(a)的浓度为6.5×10mol·L,求溶液(b)的浓度。 (3) 计算在该波长下有色络合物的摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。
(设待测物质的摩尔质量为47.9g/mol)
7. 用吸光光度法测定含有两种络合物x与y的溶液的吸光度(b=1.0cm),获得下列数据: 溶 液 x y x+y c/mol·L-1 5.0×10 -31.0×10 未知 -4A1 (285nm) 0.053 0.950 0.640 A2 (365nm) 0.430 0.050 0.370 计算未知溶液中x和y的浓度。
8. 当光度计透射比测量的读数误差ΔT=0.010时,测得不同浓度的某吸光溶液的吸光度为:
0.010、0.100、0.200、0.434、0.800、1.200。利用吸光度与浓度成正比以及吸光度与透光率的关系,计算由仪器读数误差引起的浓度测量的相对误差。
-1
9. 以联吡啶为显色剂,光度法测定Fe(Ⅱ),若在浓度为0.2mol·L,pH=5.0时的醋酸缓冲
-3-1H
溶液中进行显色反应。已知过量联吡啶的浓度为1×10mol·L,lgK(bipy)=4.4,lgK(FeAc)=1.4,lgβ3=17.6。试问反应能否定量进行?
-4-13+
10.用示差光度法测量某含铁溶液, 用5.4×10mol·LFe溶液作参比,在相同条件下显色,
3-1-1
用1cm吸收池测得样品溶液和参比溶液吸光度之差为0.300。已知 ? =2.8×10L·mol·cm,
3+
则样品溶液中Fe的浓度有多大?
11.确称取1.00mmol的指示剂于100mL容量瓶中溶解并定容。取该溶液2.50mL5份,分别调至不同pH并定容至25.0mL,用1.0cm吸收池在650nm波长下测得如下数据:
pH 1.00 2.00 7.00 10.00 11.00 A 0.00 0.00 0.588 0.840 0.840
- 计算在该波长下In的摩尔吸光系数和该指示剂的pKa。