大题题型集训(三) 化学反应原理
(建议用时:35分钟)
1.含氮化合物在生产、生命活动中有重要的作用。回答下列问题: (1)已知:4NH3(g)+5O2(g)===4NO(g)+6H2O(g) ΔH1=-a kJ·mol
-
-
-1
4NH3(g)+6NO(g)===5N2(g)+
6H2O(g) ΔH2=-b kJ·mol1,H2O(l)===H2O(g) ΔH3=+c kJ·mol1,写出在298 K时,氨气燃烧生成N2的热化学方程式_____________________________________________________。
(2)肌肉中的肌红蛋白(Mb)可与O2结合生成MbO2:Mb(aq)+O2(g)
MbO2(aq),其中k正和k逆分别
c(Mb)·p(O2),v逆=k逆·c(MbO2)。37 ℃时测得肌红蛋白的结合表示正反应和逆反应的速率常数,即v正=k正·
度(α)与p(O2)的关系如下表[结合度(α)指已与O2结合的肌红蛋白占总肌红蛋白的百分比]:
p(O2) α(MbO2%) 0.50 50.0 1.00 67.0 2.00 80.0 3.00 85.0 4.00 88.0 5.00 90.3 6.00 91.0 ①计算37 ℃、p(O2)为2.00 kPa时,上述反应的平衡常数K=________。 ②导出平衡时肌红蛋白与O2的结合度(α)与O2的压强[p(O2)]之间的关系式α=________(用含有k正、k
逆
的式子表示)。
2.甲醇是一种可再生能源,由CO2制备甲醇的过程可能涉及的反应如下: 反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)反应Ⅲ:CO(g)+2H2(g)回答下列问题:
(1)反应Ⅱ的ΔH2=________,若反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ平衡常数分别为K1、K2、K3,则K2=________(用K1、
CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.58 kJ·mol1 CO(g)+H2O(g) ΔH2
CH3OH(g) ΔH3=-90.77 kJ·mol1
-
-
K3表示)。
(2)反应Ⅲ自发进行条件是________(填“较低温度”“较高温度”或“任何温度”)。
(3)在一定条件下2 L恒容密闭容器中充入3 mol H2和1.5 mol CO2,仅发生反应Ⅰ,实验测得不同反应温度与体系中CO2的平衡转化率的关系,如下表所示。
温度(℃) CO2的平衡转化率 ①T________500 ℃(填“>”“<”“=”)。 ②温度为500 ℃时,该反应10 min时达到平衡。用H2表示该反应的反应速率v(H2)=________;该温度下,反应Ⅰ的平衡常数K=________。
-电解(4)由CO2制备甲醇还需要氢气。工业上用电解法制取Na2FeO4,同时获得氢气:Fe+2H2O+2OH=====
500 60% T 40% FeO2工作原理如图所示。电解一段时间后,c(OH)降低的区域在________(填“阴极室”或“阳极室”)。4+3H2↑,
1
--
该室发生的电极反应式为______________________________________________________
_____________________________________________________。
3.甲醛在木材加工、医药等方面有重要用途。甲醇直接脱氢是工业上合成甲醛的新方法,制备过程涉及的主要反应如下:
反应Ⅰ:CH3OH(g)
HCHO(g)+H2(g) ΔH1=+85.2 kJ·mol1
HCHO(g)+H2O(g) ΔH2 H2O(g)
-
1
反应Ⅱ:CH3OH(g)+O2(l)
21
反应Ⅲ:H2(g)+O2(l)
2ΔH3=-241.8 kJ·mol1 副反应:
反应Ⅳ:CH3OH(g)+O2(g)
-
CO(g)+2H2O(g) ΔH4=-393.0 kJ·mol1
-
(1)计算反应Ⅱ的反应热ΔH2=_________________________________。 (2)750 K下,在恒容密闭容器中,发生反应CH3OH(g)
HCHO(g)+H2(g),若起始压强为p0,达到
平衡时转化率为α,则平衡时的总压强p平=________(用含p0和α的式子表示);当p0=101 kPa,测得α=50.0%,计算反应平衡常数Kp=________ kPa(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数,忽略其它反应)。
(3)Na2CO3是甲醇脱氢制甲醛的催化剂,有研究指出,催化反应的部分机理如下: 历程ⅰ:CH3OH―→·H+·CH2OH 历程ⅱ:·CH2OH―→·H+HCHO 历程ⅲ:·CH2OH―→3·H+CO 历程ⅳ:·H+·H―→H2
下图表示一定条件下温度对碳酸钠催化脱氢性能的影响,回答下列问题:
①从平衡角度解释550 ℃~650 ℃甲醇生成甲醛的转化率随温度升高的原因
2
______________________________________________________
_____________________________________________________。 ②反应历程ⅰ的活化能________(填“>”“<”或“=”)。CH3OH(g)
HCHO(g)+H2(g)活化能。
③650 ℃~750 ℃,反应历程ⅱ的速率________(填“>”“<”或“=”)反应历程ⅲ的速率。 (4)吹脱是处理甲醛废水的一种工艺,吹脱速率可用方程v=0.042 3c mg·L1·h度),下表为常温下甲醛的浓度随吹脱时间变化数据。
浓度(mg·L1) 吹脱时间(h) 则当甲醛浓度为2 000 mg·L-
-1--
-1
表示(其中c为甲醛浓
10 000 0 8 000 7 4 000 23 --2 000 39 1 000 55 时,其吹脱速率v=______ mg·L1·h1,分析上表数据,起始浓度为10 000
-1
mg·L1,当甲醛浓度降为5 000 mg·L时,吹脱时间为________h。
4.当发动机工作时, 反应产生的NO尾气是主要污染物之一, NO的脱除方法和转化机理是当前研究的热点。请回答下列问题:
(1)已知:
2NO(g)+O2(g)===2NO2(g) ΔH1=-113 kJ·mol1 6NO2(g)+O3(g)===3N2O5(g) ΔH2=-227 kJ·mol1 4NO2(g)+O2(g)===2N2O5(g) ΔH3=-57 kJ·mol1
则 2O3(g)===3O2(g)是________反应 (填“放热”或“吸热”),以上O3氧化脱除氮氧化物的总反应是NO(g)+O3(g)===NO2(g)+O2(g) ΔH4=________ kJ·mol脱除。
(2)已知: 2NO(g)+O2(g)步骤 Ⅰ Ⅱ 2NO(g)N2O2(g)+O2(g)反应 N2O2(g)(快) 2NO2(g) (慢) 2NO2(g)的反应历程分两步:
活化能 Ea1 Ea2 正反应速率方程 v1正=k1·c2(NO) v2正=k3·c(N2O2)·c(O2) 逆反应速率方程 v1逆=k2·c(N2O2) v2逆=k4·c2(NO2) -1 ---
最后将NO2与________剂反应转化为无污染的气体而
①表中k1、k2、k3、k4是只随温度变化的常数, 温度升高将使其数值________(填 “增大”或“减小” )。 ②反应Ⅰ瞬间建立平衡, 因此决定2NO(g)+O2(g)
2NO2(g)反应速率快慢的是反应Ⅱ, 则反应Ⅰ
与反应Ⅱ的活化能的大小关系为Ea1________Ea2(填“>”“<”或“=”),请依据有效碰撞理论微观探析其原因__________________________________________________________________。
③一定温度下,反应2NO(g)+O2(g)k1、k2、k3表示)。
(3)将一定量的NO2放入恒容密闭容器中发生下列反应:2NO2(g)
2NO(g)+O2(g) 测得其平衡转化
2NO2(g)的速率方程为v正=k·c2 (NO)·c(O2) 则k=________ (用
率α(NO2)随温度变化如图所示, 从 b 点到 a 点降温平衡将向________移动。图中 a点对应温度下, NO2的起始压强为160 kPa 该温度下反应的平衡常数Kp=________(用平衡分压代替平衡浓度计算, 分压=总压×物质的量分数)。
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