第二章 实验室的质量控制 一、监测数据的五性
从质量保证和质量控制的角度出发，为使监测数据能够准确的反映水环境质量的现状，要求环境监测数据具有代表性、准确性、精密性、可比性和完整性。环境监测结果的“五性”反映了对监测工作的质量要求。
1、代表性
代表性是指在具有代表性的时间、地点，并按规定要求采集的有效样品。所采集的样品必须能反映水质总体的真实状况。所以在采样时要充分考虑所测污染物的时空分布。
2、准确性
准确性是指测定值与真实值的符合程度，监测数据的准确性受从试样的现场固定、保存、传输，到实验室分析等环节的影响。一般用通过对标准样品的分析来了解分析准确度。
3、精密性
精密性和准确性是监测分析结果的固有属性，必须按照所用方法的特性使之正确实现。精密性表现为测定值有无良好的重复性和再现性。可通过对同一样品进行平行测定。
4、可比性
指用不同测定方法测定同一样品的某污染物，所得结果的吻合程度。 5、完整性
完整性强调工作整体规划的切实完成，既保证按预期计划取得有系统性和连续性的有效样品，获得这些样品的监测结果及相关信息。
环境监测是环境保护的眼睛，而环境监测数据是环境监测的重要产品，数据的精密性和准确性主要体现在实验室分析测试方面，代表性、完整性主要体现在优化布点、样品采集、保存、运输和处理等方面，而可比性又是精密性、准确性、完整性的综合体现，只有前四者具备了，才有可比性而言。
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二、检出限
检出限为某特定的分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。所谓“检出”是指定性检出，即判定样品中存在的浓度高于空白的待测物质。
检出限除与分析中所用试剂和水的空白有关，还与仪器的稳定性和噪声水平有关。
三、测定限
1、测定下限
在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确的定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法的测定下限。
测定下限放映出分析方法能地测定低浓度水平待测物质的极限可能性。在没有或消除了系统误差的前提下，它受精密度要求的限制。分析方法的精密度要求越高，测定下限高于检出限越多。
2、测定上限
在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测量待测物质的最大浓度或量，称为该方法的测定上限。
对没有或消除了系统误差的特定分析方法的精密度要求不同，测定上限也不同。
四、最佳测定范围
最佳测定范围也称有效测定范围，指在限定误差满足预定要求的前提下，特定方法的测定下限至测定上限之间的浓度范围。在此范围内能够准确地测定待测物质的浓度或量。
最佳测定范围应小于方法的适用范围。对测量结果的精密度要求越高，相应的最佳测定范围越小。
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五、校准曲线
校准曲线包括标准曲线和工作曲线，前者用标准溶液直接测量，没有经过水样的预处理过程，后者所使用的标准溶液经过了与水样相同的消解、净化、测量等过程。
1、校准曲线的绘制
①标准溶液一般可直接测定，但如试样的预处理复杂致使污染或损失不可忽略时，应和试样同样处理后测定。
②校准曲线的斜率常随环境温度、试剂和贮藏时间等实验条件的改变而变动。在测定试样时绘制校准曲线最为理想。
2、校准曲线的检验
①线性检验：即检验校准曲线的精密度。对4～6个浓度单位所获得的测量信号值绘制的校准曲线，分光光度法一般要求其相关系数r?0.9990，否则应找出原因重新绘制。
②截距检验：即检验曲线的准确度，在线性检验合格的基础上，对其进行线性回归，得出方程Y=bx+a然后将所得的截距a与0作t检验，当取95%置信水平，检验无显著性差异时，a可作0处理，方程简化为y=bx，移项得x=y/b。
当a与0有显著差异时，表示校准曲线回归方程的准确度不高，应找出原因予以校正。
③斜率检验：即检验分析方法的灵敏度，方法灵敏度是随实验条件而改变的。在完全相同的条件下，仅由于随机中的操作误差所导致的斜率变化不应超出一定的允许范围。
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第三章 项目监测
pH值的测定
pH为水中氢离子活度的负对数 pH??log10aH+
pH值可间接的表示水的酸碱强度，是水化学中常用和最重要的检验项目之一。
玻璃电极法：
仪器：酸度计（带复合电极）、250ml塑料烧杯
试剂：pH成套袋装缓冲剂(邻苯二甲酸氢钾、混合磷酸盐、硼砂)
PH值 温度℃ 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 实验步骤：
(1)缓冲溶液的配制：
剪开塑料袋，将粉末倒入250ml容量瓶中，以少量无二氧化碳水冲洗塑料袋内壁，稀释到刻度摇匀备用。
(2)仪器（pHS-2C酸度计）的校准：
a、仪器插上电极，将选择开关置于pH档，斜率调节在100%处；
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0.05M 邻苯二甲酸氢钾 4.01 1.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.01 4.02 4.03 4.04 0.025M 混合磷酸盐 6.98 6.95 6.92 6.90 6.88 6.86 6.85 6.84 6.83 6.83 0.01M 硼砂 9.46 9.39 9.28 9.23 9.18 9.14 9.10 9.07 9.04 9.02
b、选择两种缓冲溶液（被测溶液pH在两者之间）；
c、把电极放入第一种缓冲液中，调节温度调节器，使所指示的温度与溶液均匀。
d、待读数稳定后，调节定位调节器至上表所示该温度下的pH值； e、然后放入第二种缓冲液中，混匀，调节斜率调节器至上表所示该温度下的PH值。
(3)样品测定：如果样品温度与校准的温度相同，则直接将校准后的电极放入样品中，摇匀，待读数稳定，既为样品的pH值；如果温度不同，则用温度计量出样品温度，调节温度调节器，指示该温度，“定位”保持不变，将电极插入，摇匀，稳定后读数。 注意事项：
(1)电极短时间不用时，浸泡在蒸馏水中；如长时间不用，则在电极帽内加少许电极液，盖上电极帽。
(2)及时补充电极液，复合电极的外参比补充液为3M氯化钾溶液 (3)电极的玻璃球泡不与硬物接触，以免损坏。
(4)每次测完水样，都要用蒸馏水冲洗电极头部，并用滤纸吸干。
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水质分析实验手册 - 图文
