化工学院 11 级应用化学专业 《化学文献检索与利用》实习报告书
姓 名 张** 学 号 成绩 百分制 1175** 专 业 总成绩 百分制 应用化学 教师签名 一、课题基本情况 中文题名 铱配合物及其电致发光 英文题目 Iridium complexes and the electroluminescence 铱（III）配合物，有机电致磷光，有机发光二极管 中文关键词 英文关键词 Iridium ( Ⅲ ) complexes，electrophosphorescence，organic light-emitting diodes( OLEDs) 学科分类 数理科学和化学 >> 化学 >> 无机化学 >> 金属元素及其化合物 >> 第Ⅷ族金属元素及其化合物 >> 铂系金属元素 >> 铱Ir 中图分类号 O614.82+5 ；TF834 ；TG146.3+4 课题研究的目的与意义： OLED属于节能低碳的技术，随着OLED技术的不断进步与广泛应用，将极大丰富照明与信息显示的方式，对现代杜会产生不可估量的影响。近年来，环金属化铱配合物作为电致发光材料具有发光量子效率高、磷光寿命较短和发射波长位置可调等特点，使其成为在 OLED 器件研发大潮中最具潜力的磷光材料。世界各国诸多科研团队均着手研究、开发性能更加优良的铱(III)配合物。通过阅读一些文献发现，我国在这个领域的研究正处于蓬勃发展期，并已取得一定的成就。 本文旨在于简要介绍我国现有的一些在铱(III)配合物的合成及其电致发光性质的研究现状，并展望金属有机配合物电致磷光材料的发展前景。
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二、文献检索（检索策略、检索工具、检索结果等） 中文计算机检索 检索工具 中国期刊网络出版总库 检索途径 关键词检索；主题检索 检索方法 文献检索 [1] 李春香，卜清明，孙培培，潘 毅，TAO Ye. 新型铱配合物的合成及电致发光性质研究_李春香[J]. 无机化学学报, 2006, 22(8): 页码范围缺失. [2] 王玲霞,梅群波,颜芳,等. 稠杂环化合物在红色磷光铱配合物中的应用_王玲霞[J]. 物理化学学报, 2012, 28(7): 1556-1569. [3] 廖章金，朱彤珺，密保秀，高志强，范曲立，黄维. 小分子铱配合物及其电致发光_廖章金[J]. 化学进展, 2011年8月, 23(8): 1628-1643. [4] 童碧海，马 鹏，张 曼，董超振，华中胜. 以邻菲罗啉为第二配体的铱配合物及其电检索结果 题录信息 8条 致化学发光性能_童碧海[J]. 发光学报, 2014, 35(7): 814-818. [5] 武钰铃,杜晓刚,孙静,等. 一种可旋涂的磷光铱_配合物的合成及其在OLED器件中的性能_武钰铃[J]. 无机化学学报, 2014, 30(11): 2516-2522. [6] 董晓庆. 一种环金属化铱配合物光电性质的研究_董晓庆[J]. 安庆师范学院学报(自然科学版), 2012, 18(2): 81-83 [7] 张慧慧，朱胜男，丁照云，丁玉强，宋启军. 一种新型铱配合物的固相电致化学发光性_张慧慧[J]. 江南大学学报(自然科学版)，2011， [8] 李春香，胡嘉伟，孙培培，潘 毅，郑建鸿. 高效磷光铱配合物的合成及电致发光性能研究_英文_李春香[J]. 无机化学学报, 2007, 23(3): 393-396
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三、文献综述报告（要求具备学术论文的完整格式，约2000字） 铱配合物及其电致发光 引言 本文旨在于简要介绍我国现有的一些在铱(III)配合物的合成及其电致发光性质的研究现状，并展望金属有机配合物电致磷光材料的发展前景。其中包括了对磷光铱配合物的两种发光机理的介绍，多种新型金属铱配合物的合成及其电致化学发光行为的相关研究，以及一些铱(III)配合物在OLED设备应用中的性能介绍。 近年来，有机发光二极管(OLED)在平板显示及未来照明等方面的重要应用价值引起了人们的极大研究兴趣。磷光材料因可同时利用单线态和三线态激子发光，故而可实现 100%的理论量子效率。因此，合成性能优良的磷光材料是制备高效 OLED器件的有效途径之一。廖章金等人的研究指出，在所有重金属(如铂、钌、锇、铱等)配合物中，基于金属铱的配合物是电致磷光材料中最具潜力的发光材料，原因如下: (1) 铱的原子序数较大，可使配合物产生很强的自旋轨道耦合，有利于磷光发射; (2) 铱金属离子中的 d 轨道分裂较大，避免与配合物的 MLCT 态相互作用而降低磷光发射效率; (3) 铱的三价离子可与配体形成非常稳定的中性分子，有利于蒸镀或溶液加工方式的器件制备。 环金属化铱配合物作为电致发光材料具有发光量子效率高、磷光寿命较短和发射波长位置可调等特点，使其成为在 OLED 器件研发大潮中最具潜力的磷光材料。环金属化铱配合中，铱和配体之间自旋轨道耦合作用较强，三线态激子跃迁效率较高，磷光发射效率也较高。也由于金属铱和配体同时存在，配合物的吸收谱带可以很宽。 由于小分子铱配合物存在易结晶、相分离等缺点，人们已经开始注重于高分子铱配合物的研究。高分子铱配合物磷光材料既具有小分子铱配合物良好的发光特性，又具备高聚物优异的物理性能，容易挠曲、加工成型，特别是可溶性聚合物还具有优良的机械性能和良好的成膜性，因而也可以较易实现大面积显示，拓宽了铱配合物磷光材料的应用范围。 我国国内诸多科研团队均已开始研究，以开发出性能更加优良的铱(III)配合物。很多团队都已取得理想的成绩，整合创新出了许多新型铱(III)配合物材料。例如，江南大学化学与材料工程学院的张慧慧等人，采用一种新型金属铱配合物( ppy)2Ir( N-phBA) ( 其中ppy=2-苯基吡啶,N-phBA=N-苯基苯甲酰胺)作为发光试剂，以三丙胺为共反应物，探讨了其在乙腈溶液中的电化学及电致化学发光行为。制备了多壁碳纳米管/铱(III)修饰电极，并对其电致发光性能及稳定性进行了考察。 他们的研究结果表明，(ppy)2Ir(N-phBA)是一种优良的电致化学发光试剂，发光强度较大且没有背景发光；同时，多壁碳纳米管/铱(III)修饰电极制作简单，容易保存，稳定性好，有望用于含氮有机物的在线快速测定，在电致化学发光领域具有潜在的分析应用价值。 安庆师范学院 资源环境学院的董晓庆成功合成了一种环金属化铱配合物的有机发光材料(2-phenylquinoline )2Ir( pyridine)Cl，并通过对所得到的目标产物进行红外及元素分析表征，发现，该配合物的最大吸收峰在 260 nm 附近，最大发射峰为 560 nm。配合物的EHOMO为-5.889 eV，ELUMO为 -3.129 eV，能级差 ΔE 为2.76 eV。结果表明，吡啶配体可以对配合物的发光颜色进行调节，利用辅配体的特性对配合物的发光性质进行调控是一个很有前景的材料设计方法。 而来自太原理工大学的武钰铃、杜晓刚等人以1-(6-(9-咔唑基)己基)-2-苯基咪唑(Czhpi)为主配体，3
2-(5-(4-氟苯基)-1,3,4-三唑)吡啶(fpptz)为辅助配体，通过在主配体中引入 N-己基咔唑，合成了一种溶解性好的可用于湿法旋涂制备有机电致发光器件的磷光铱配合物(Czhpi)2Ir(fpptz)。通过紫外-可见吸收光谱、发射光谱、低温磷光光谱及热重分析对其光物理性质和热稳定性进行了研究。将配合物(Czhpi)2Ir(fpptz)掺杂在1,3-二唑-9-基苯(mCP)中，作为发光层，经湿法旋涂制备了有机发光二极管器件。器件最大亮度达到 2 696cd·m-2，最大电流效率 5.74 cd·A-1，最大功率效率为2.88 lm·W-1，色坐标保持在(0.31，0.41)附近，是一种黄绿光磷光发光材料。 在过去的几十年里，有机发光二极管(OLED)由于潜在的优势，在全彩显示领域引起了高度重视。电致磷光材料因其优异的发光性能，引起了人们广泛关注。对于实际应用的平板显示器，蓝、绿、红三基色是必不可少的。相对于高效的绿光材料，红光磷光材料仍然存在色纯度差、效率低和亮度不足等问题，因此设计合适的红光材料成为具有挑战性的问题。稠杂环化合物因发光量子效率高、发光颜色可调、平衡电荷注入及迁移等优越性能而广泛应用于红色磷光铱配合物。从王玲霞、梅群波等人关于“稠杂环化合物在红色磷光铱配合物中的应用”的研究、总结可以看出，通过改变稠杂环化合物的类型, 对稠杂环化合物进行功能化等手段可以改善器件稳定性，提高器件效率和发光亮度, 获得性能优异的红光磷光器件。 但是，目前研究得最多、最深入的仍是喹啉、异喹啉类铱配合物，超支化和高分子配合物也主要集中基于这两类环金属配体的配合物上，而对于一些新颖的、性能优异的稠杂环类配合物, 如酞嗪类铱配合物和喹唑啉类铱配合物的报道则较少, 基于此类配合物的超支化和高分子配合物的研究还是空白。如将这些性能优异、色纯度高的小分子铱配合物应用到树枝状铱配合物的设计合成中，有利于简化器件的结构，减少固态下荧光淬灭，增加激发态寿命，也是电致磷光材料的一个重要研究方向。此外，也可将这些性能优异、色纯度高的小分子铱配合物设计成高分子铱配合物，这样，这些材料不仅具有小分子铱配合物良好的发光特性，又具备聚合物优异的物理性能，如易弯曲、加工成型，特别是可溶性聚合物还具有优良的机械性能和良好的成膜性，降低制备多层器件面临的多层结构在序列旋涂过程中混溶的难题，简化器件制作工艺，从而减少浓度淬灭和T-T淬灭，提高器件稳定性。在今后的研究中，焦点仍将集中在铱配合物磷光材料的开发，那些性能优异的小分子配合物将被进一步拓展到超支化、高分子领域, 将会有更多性能优异的稠杂环化合物被开发出来并应用于铱配合物中，促进铱配合物电致磷光材料的优化和器件性能的提升。 总结 金属有机配合物磷光材料在最近几年里得到了长足的发展，磷光材料的种类和数量都得到了极大的丰富，许多高性能磷光材料被开发出来。器件的发光效率、亮度、寿命和稳定性都得到了很大提高。在固体照明方面，基于磷光的白光OLED器件的效率已经很高，达到了应用的要求。例如: 在材料方面，性能优异的蓝光发射磷光材料仍然比较匮乏，尤其是颜色饱和的深蓝色电致磷光材料；在机理方面，磷光材料中配体对发光性能的影响、影响磷光材料热稳定性及电化学稳定性的因素等也有待于进一步研究。
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132:185330t Effect of binders on polymorphic transformation kinetics of carbamazepine in aqueous solution. Otsuka, Mkoto, Ohfusa, Tomoko; Matsuda, Yoshihisa. The effects of binders on the polymorphic transformation kinetics of carbamazepine (CBZ) were investigated by thermal anal. And x-ray diffraction anal. The binders used were hydroxypropyl cellulose (HPC) (HPC-SL, mol. wt. 30,000-50,000; HPC-M,mol.wt.50,000-70,000;
HPC-L,mol.wt.110,000-150,000)
CBZ
anhyd. from I and various concns. of binder solns. Were mixed at 1000rpm and 25°.the amt. of dehydrate transformed was evaluated based on the latent heat due to dehydration on DCS curves. Since the first-order plots for transformation process of CBZ showed a straight line, the transformation rate const., k and induction period, IP were estd. based on first-order kinetics by the leastsquares method. The k of CBZ decreased with increase of HPC-L concn., but the IP increased. In contrast, the k of phase transformation on addn. of crystal seeds was almost the same as that without seeds, but the IP significantly decreased on seed sddn. the result suggested that the IP was a nucleus formation process, but the seed addn. did not affect the crystal growth process. The increase of IP on addn. of HPC might be induced by inhibition of △μ. Therefore, HPC strongly inhibited nucleus formation in the crystn. of CBZ.
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河北工业大学·文献检索报告 - 图文
