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2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷(29)

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2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷(29)

(时间:3小时 满分:100分)

题 号 满 分 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 H He 相对原子质量 1.008 4.003 Li Be B C N O F Ne 6.941 9.012 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.99 24.31 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Cs Ba La-Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222] Fr Ra Ac- Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg [223] [226] Lr 第一题(7分)

根据软硬酸碱结合规则解释下列现象

1.LiF难溶于水,而LiCl、LiBr、LiI易溶于水;AgF易溶于水,而AgCl、AgBr、AgI则难溶于水; 2.预测下列反应的产物 BH3F-+BH3H-→ CF3H+CH3F→ As2S5+(NH4)2S→ 第二题(7分)

某黑色固体A,深于具有刺激性气味的液体B,得到C和一种刺激性气体;C溶于略带红棕色的液体D,得到E和F,F与O3为等电子体;E受热得到A和红棕色混合气体;A受强热得砖红色固体G。

写出A、B、C、D、E、F、G的化学式。 第三题(11分)

路易斯酸碱理论

1.画出BX3的分子结构,并指出三卤化硼中B的杂化类型及成键轨道情况

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2.BX3与C5H5N(吡啶)形成加合物时,B原子杂化有何变化 3.当卤元素为F或I时,形成加合物所引起的B原子结构的改变是否要有利根据结构分析,比较BF3、BCl3、BBr3的Lewis酸性 4.卤化硼与吡啶形成加合物是吸热还是放热?与哪种Lewis酸形成加合物过程焓变最大 5.虽然气态更有利于计算三个B-X键的相对强度。液态是不错的参考体系,下列给出了硝基苯与液态卤化硼混合时的焓变△H1,以及该硝基苯—卤化硼溶液在硝基苯中与吡啶混合时的焓变△H2。

△H1 BX3(liq)+C6H5NO2(liq)→C6H5NO2·BX3(soln)

△H2 C6H5NO2·BX3(soln)+C6H5N(soln)→C6H5N·BX3(soln)+C6H5NO2(soln)

BF3 BCl3 BBr3 △H1 kJ/mol -6.7 -8.7 -12.5 △H2 kJ/mol -25.0 -30.8 -32.0

计算以下反应焓变△H3,该结论与4问是否一致?

BX3(liq)+C6H5NO2(soln)→C6H5NO2·BX3(soln) 6.卤化硼与水反应各不相同,BF3与水反应形成稳定的加合物,而在温度低于20℃时,BCl3、BBr3就可以与水剧烈反应,预测下列反应 BF3+H2O→ BCl3+H2O→ 第四题(10分)

将F2与过量的Xe密封在镍容器中加热至400℃,得到一种直线型分子A。A在无碱的水溶液中相当稳定,有碱存在则几乎立即分解。

--

A具有强氧化性,可使BrO3变为BrO4(反应①)。A的晶体属体心四方,a=431.5nm,c=702.0nm,Xe-F链长200.0nm。

1.写出A在水中分解的反应方程式,并说明碱促进反应的原因; 2.写出①的方程式; 3.计算A的密度;

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d1d24.Xe-F都平行坐标轴,求Xe-Xe距离最小值 第五题(10分)

对于判别化合物的芳香性,休克尔提出了一个2n+2(n=0,1,2……)个电子的单环平面共扼多烯具有芳香性。

1.给出下列物质具有芳香性的离子结构,如:

Ph →

Ph ②

Ph ③ ④

2. O是换状负离子体系中最稳定的一个,能与亲电试剂反应,且生成物极易二聚。写出

与CH3I反应的方程式,并写出产物二聚的结构;

3.萆酚酮的结构为出萆酚酮与溴水反应的方程式; ,其化学性质与苯酚相似,也可以发生多种取代反应,写OH4.有一种烃,含H量为6.89%,与Na反应生成一种稳定的具有芳香性的离子,该离子由两个环组成。试通过计算推出该化合物的结构式。 第六题(11分)

某有机物A的溶液互旋光性,A径Br2/NaOH条件处理后得到B,B经拆分得到等量手性化合物;A在AgNO3的溶液中产生浅黄色沉淀;A经F3CCO3H处理得C,C水解得D,D无手性;D经Br2/NaOH处理得HOOCH2COOH;A在NaOH/E4OH中加热得三种产物:E1、E2和很少的E3。

1.写出B、C、D、E1、E2、E3的结构,注意标明立体化学;

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2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷(29)

2007年全国化学竞赛初赛模拟试卷(29)(时间:3小时满分:100分)题号满分12345678910111213HHe相对原子质量1.0084.003LiBeBCNOFNe6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18
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