中学化学知识点中的“潜规则”

中学化学知识点中的“潜规则”

中学有机化学知识有一定局限制性，有一些“约定俗成”规则，即称为“潜规则”，掌握这些“潜规则”有利于对有机化学知识的理解和应用。

（1）苯及苯的同系物与卤素单质反应

由于苯环上不存在碳碳双键，所以，苯及苯的同系物与卤素单质反应，只发生取代反应，不发生加成反应。在催化剂作用下（如铁粉）发生苯环上取代，在光照下发生侧链取代。例如，光照下，氯气与甲苯反应生成C6H5CH2Cl。

（2）有机反应产物为羧酸，只考虑羧酸与一水合氨反应，不考虑与氢氧化铜反应,因为氢氧化铜碱性弱于一水合氨. 例如，CH3CHO+2Ag（NH3）2OHCH3CHO+2Cu（OH）2比氢氧化铜的碱性强

（3）卤代烃、酯在强碱溶液中水解，不考虑在氢氧化铜中水解 例如，HCOOCH2CH3+2Cu（OH）2

（4）酚与浓溴水反应，如果讨论消耗量和发生化学反应,只考虑羟基的邻、对位氢原子取代，不考虑间位氢原子取代（产率低），也不考虑发生加成反应；如果讨论酚的一卤代物，要考虑间位取代物。如，对甲基苯酚的苯环上一溴代物有两种，不是一种。

CH3COONH4+3NH3+2Ag↓+H2O

CH3COOH+Cu2O+2H2O 一水合氨的碱性

HOCOOCH2CH3+Cu2O+2H2O

（5）烯醛与溴水、氧气、酸性高锰酸钾等强氧化剂反应，碳碳双键、醛基同时发生反应，而烯醛与银氨溶液、新制氢氧化铜等弱氧化剂反应时，只有醛基被氧化，碳碳双键不反应。 例如，CH2=CH-CHO+2Br2+H2CH2=CH-CHO+2Ag（NH3）2OHCH2=CH-COONH4+3NH3+2Ag↓+H2O

（6）碳氧双键与氢气在催化剂作用下加成，醛、酮中碳氧双键与氢气发生加成反应或还原反应，羧酸和酯与氢气不能发生加成反应。

（7）卤代酯在强碱溶液中发生水解，既发生碳卤键水解，又发生酯基水解。例如， BrCH2COOCH2CH3+2NaOH

HOCH2-COONa+CH3CH2OH+NaBr OBrCH2-CHBrCOOH+2HBr,

（8）羟基羧酸在浓硫酸、加热条件下，酯化反应比消去反应优先发生，因为酯化反应断裂氢氧键和碳氧键较容易，断裂碳氢键较难。

（9）甲酸酯在一定条件下与氢气加成，其它羧酸酯不能与氢气加成。例如，HCOOCH3+H2

（10）酚酯、醇酯分别在氢氧化钠溶液中水解，1mol酚酯基最多消耗2 mol NaOH，1mol醇酯基最多消耗1mol NaOH

HOCH2-OCH3

【知识链接】中学重要试剂与有机物、反应类型关系如下表所示： 试剂 钠 有机物与性质 醇、酚、羧酸都反应 氢氧化与酚、羧酸发生中和反应；与酯、卤代烃发生水解反应； 钠 在醇溶液，加热条件下，与卤代烃发生消去反应 碳酸氢羧酸反应 钠 氢气 碳碳双键、碳碳叁键、苯环、酚、醛、酮反应 溴（纯、与碳碳双键、碳碳三键发生加成，与苯及其同系物、酚浓溶液 发生取代反应， 与醛发生氧化反应