2014年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目：无机及分析化学（含仪器分析） 科目代码：613
适用专业：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、绿色化学、化学生物学、放射化学
（试题共5页）
（可带计算器、答案必须写在答题纸上）
一、选择题（每题2分，共30分） 1、下列卤化物中，共价性最强的是
A、BeI2 B、LiBr C、RbCl D、LaF3
2、有关H3PO4, H3PO3, H3PO2不正确的论述是
A、氧化态分别是+5，+3，+1 B、P原子是四面体几何构型 C、三种酸在水中离解度相似 D、都是三元酸
3、(CN)2是拟卤素，下列反应与卤素无相似之处的是
A、(CN)2+2OH??CN??OCN??H2O
?2CO2?N2 B、(CN)2?2O2?@C、与卤素反应生成CNBr、CNCl等
D、与银、汞、铅反应得难溶盐
4、根据软硬酸碱理论，下列离子不是硬酸的是
A、Lu3? B、Ti4? C、Zn2? D、Cs?
5、下列离子与过量的KI溶液反应只得到澄清的无色溶液的是
?A、Cu2? B、Fe3? C、Hg2? D、Hg22
6、能用NaOH溶液分离的离子对是
A、Cr3?和Fe3? B、Sn2?和Zn2? C、Cr3?和Al3? D、Ag?和Cu2?
7、红外光谱仪光源使用
A、空心阴极灯 B、能斯特灯 C、氘灯 D、碘钨灯
8、某化合物的红外光谱在3040?3010cm?1和1670?1620cm?1处有吸收带，该化合物可能是
A、 B、
C、 D、
9、某化合物分子为C10H14，HNMR谱图如下：有两个单峰a峰??7.2，b峰??1.3；峰面积之比：a:b=5:9，试问结构式为
A、 B、 C、
1
D、
10、镇静剂药的气相色谱图在3.50min时显示一个色谱峰，峰底宽度相当于0.90min，在1.5m的色谱柱中理论塔板数是
A、62 B、124 C、242 D、484 11、在色谱法中，定性的参数是
A、保留时间 B、峰面积 C、色谱柱长 D、流动相
12、取35.00mL0.10mol?L?1一元弱酸HAc溶液，与20mL0.10mol?L?1NaOH溶液混合，混合后的pH为
A、pH?pKa?lgCNaAc CHAc
B、pH?pKa?lgCHAc CNaAcC、[H?]?CHAcKHAc D、[H?]?CNaAcKHAc 13、以EDTA滴定相同浓度的金属离子M，已知检测终点时?pM?0.20，K'(MY)?107.0，若要求终点误差为0.1%，则被测金属离子M的最低原始浓度为
A、0.10mol?L?1 B、0.20mol?L?1 C、0.010mol?L?1 D、0.020mol?L?1
14、在一定酸度下，用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时，影响络合剂总副反应系数大小的因素是
A、酸效应系数?Y(H)
B、共存离子副反应系数?Y(N)
C、酸效应系数?Y(H)和共存离子副反应系数?Y(N)
D、络合物稳定常数K(MY)和K(NY)之比值
-15、莫尔法测定Cl采用滴定剂及滴定方式是 A、用Hg2?盐直接滴定 B、用AgNO3直接滴定
C、用AgNO3沉淀后，返滴定 D、用Pb2?盐沉淀后，返滴定 二、完成并配平下列化学方程式：（每题3分，共12分）
1、Na2CO3?Cl2?（加热条件） 2、BF3?LiAlH4?
3、CrO42??HSnO2??（碱性介质）
4、Fe(OH)3?ClO??OH?? 三、填空题：（每题2分，共6分）
1、与紫外可见分光光度计相比，原子吸收分光光度计的_________和_________两个仪器部分有显著的不同。
2、质谱法一般采用高速电子来撞击气态分子或原子，使______________加速进入质量分析器中，然后按_________的大小顺序进行收集和记录，即得到质谱图。
3、某有色物质溶液的浓度为1.0?10?5mol/L，以1cm吸收池在最大吸收波长下的吸光度为0.280，在此波长下该有色物的摩尔吸光系数为_________；其他实验条件不变，改用2cm吸收池测量，T为__________。
四、问答题：（1-7题每题4分，第8题8分，共36分）
1、在一密闭容器中进行的反应2SO2(g)?O2(g)?2SO3(g)，?rHm???196.64kJ?mol?1
若需增大SO3(g)的平衡浓度，可采取哪些措施？
2、对于反应H2(g)?Br2(g)?2HBr(g)，已知其反应机理如下：
(1)Br2?2Br（快） (2)Br?H2?HBr?H（慢）(3)H?Br2?HBr?Br（快） 试推出该反应的速率方程式
3、下列各组量子数中哪一组是正确的，并写出正确的各组量子数所对应的原子轨道符号，不正确的说出理由。
(1)、n=4,l=2,m=0 (2)、n=3,l=1,m=2 (3)、n=2,l=2,m=-1
4、试用杂化轨道理论解释一氧化碳的分子结构（碳原子有孤对电子，碳氧键具有三重键）
5、根据晶体场理论：（1）判断[CoF6]3?和[Co(CN)6]3?谁的分裂能大？为什么？
（2）说明[Cu(H2O)4]2?和[Zn(H2O)4]2?的颜色
6、测定工业用Na2CO3的纯度时，采用标准HCl溶液作滴定剂，可以选用酚酞或甲基橙为指示剂。你认为选用哪种指示剂好？为什么？
7、请简述化学滴定分析法与仪器分析法的异同
8、能否采用酸碱滴定法测定工业用的酚酞试剂（pKa?1.1?10?10）中酚酞的含量，请简述其理由，如果是定量测定工业废水中的微量酚，你将采用什么仪器分析方法测定？请写出方法名称，并简述其理由
五、推断题（19分） 1、（9分）某无色钠盐晶体A，溶于水后得到无色溶液。在该溶液中加入酸化了的KI溶液后溶液变为棕色B，并放出无色气体C，C遇到空气变成红棕色气体D。A溶液能使酸化的KMnO4溶液褪色。在盛有A溶液的试管中加入1:1的硫酸，并冷却之，则溶液呈现淡蓝色E，近试管口部位有红棕色气体D放出。试确定A至E的物质的化学式，写出各步反应方程式。 2、（10分）某物质A为黑色粉末，不溶于水，将A与KOH混合后，敞开在空气中加热熔融得绿色物质B。B可溶于水，将B的水溶液酸化时得到A的水合物和紫红色的溶液C。A与浓盐酸共热后得到肉色溶液D和黄绿色气体E，将D与C混合重新得到A。E可使KI/淀粉试纸变蓝。通E于B的水溶液中又得到C，电解B的水溶液也可得到C。在C的酸性溶液中加入FeSO4，C的紫红色消失。试确认各字母所代表的物质，写出各步反应方程式。
六、计算题（共47分） 1、（12分）已知??(O2/H2O)?1.229V，??(Au?/Au)?1.68V；[Au(CN)2]?的
K稳??2?1038，[Zn(CN)4]2?的K稳??1?1016，??(Zn2?/Zn)??0.763V。通过计
算说明：（1）当pO?0.21p?时，在纯水体系中O2能否将Au氧化为Au?？
2（2）当溶液中[OH?]?1mol?L?1，[CN?]?1mol?L?1时，O2能否将Au氧化为[Au(CN)2]?？
（3）在标准状态下，Zn能否从含[Au(CN)2]?的溶液中将Au还原出来？计算该反应的平衡常数K?。
四川大学2014年613无机及分析化学真题
