2020-2021高考化学《有机化合物的推断题综合》专项训练附答案
一、有机化合物练习题（含详细答案解析）
1．(1)写出以乙炔为原料制备PVC（聚氯乙烯）的过程中所发生的反应类型：
____________、_____________。PE（聚乙烯）材料目前被公认为安全材料，也可用于制作保鲜膜和一次性餐盒。辨别PE和PVC有三种方法，一是闻气味法：具有刺激性气味的是___________________；二是测密度法：密度大的应是___________________；三是燃烧法：PE的单体和PVC的单体在足量空气中燃烧的实验现象的明显区别是__________。 (2)PVDC（_________。
(3) “白色污染”是指各种塑料制品对环境的污染。焚烧塑料会生成有毒物质二噁英，二噁英是含有如图所示母体的系列化合物，下列关于如图所示物质的说法不正确的是___________________（填序号）。
）是一种阻隔性高、韧性强、化学稳定性好的理想包装材
料，广泛用于肉制品、豆制品等的包装。写出合成PVDC的单体的同分异构体的结构简式
a．该物质在氧气中完全燃烧的产物是CO2和H2O b．该物质属于烃
c．该物质的一卤代物只有2种
【答案】加成反应 加聚反应 聚氯乙烯 聚氯乙烯 乙烯更易燃烧，氯乙烯燃烧有白雾（HCl的小液滴）生成 ClCH?CHCl b 【解析】 【分析】
(1)C2H2与HCl加成生成CH2?CHCl，CH2?CHCl聚合生成聚氯乙烯；聚氯乙烯因会释放出氯化氢而具有刺激性气味；依据阿伏加德罗定律的推论，气体的密度之比等于其相对分子质量之比，由此可确定聚氯乙烯与聚乙烯的密度关系；氯乙烯燃烧时产生。 (2)PVDC的单体为CH2?CCl2，由此确定其同分异构体。 (3) a．该物质含碳、氢、氧三种元素； b．该物质中含有氧元素；
c．该物质苯环上有2种不同性质的氢原子。 【详解】
(1)C2H2与HCl加成生成CH2?CHCl，CH2?CHCl经过加聚反应生成聚氯乙烯；具有刺激性气味的是聚氯乙烯；聚氯乙烯中含有相对原子质量相对较大的氯原子，其密度比聚乙烯大；氯乙烯不易燃烧，燃烧时产生HCl，有白雾（含有HCl的小液滴）生成。答案为：加成反应；加聚反应；聚氯乙烯；聚氯乙烯；乙烯更易燃烧，氯乙烯燃烧有白雾（HCl的小液滴）生成；
(2)PVDC的单体为CH2?CCl2，该单体的同分异构体为ClCH?CHCl。答案为：
ClCH?CHCl；
(3) a．该物质含碳、氢、氧三种元素，在氧气中完全燃烧的产物是CO2和H2O，a正确； b．该物质中含有氧元素，不属于烃，b不正确；
c．该物质苯环上有2种不同性质的氢原子，所以其一卤代物只有2种，c正确； 故选b。答案为：b。 【点睛】
有机物燃烧时，氢元素转化为H2O，碳元素转化为CO2，氯元素转化为HCl。若氧气不充足，则有机物分子中的碳可能转化为CO，甚至生成C。
2．乙炔是一种重要的有机化工原料，以乙炔为原料在不同的反应条件下可以转化成以下化合物。
完成下列各题：
(1)正四面体烷的分子式为__________________。 (2)关于乙烯基乙炔分子的说法错误的是：_________。 a. 能使酸性KMnO4溶液褪色
b. 1mol乙烯基乙炔能与3molBr2发生加成反应 c. 乙烯基乙炔分子内含有两种官能团
d. 等质量的乙炔与乙烯基乙炔完全燃烧时耗氧量不相同
(3)1866年凯酷勒提出了苯的单、双键交替的正六边形平面结构，解释了苯的部分性质，但还有一些问题尚未解决，它不能解释下列_________事实(填入编号)。 a. 苯不能使溴水褪色 b. 苯能与H2发生加成反应 c. 溴苯没有同分异构体 d. 邻二溴苯只有一种
(4)写出与环辛四烯互为同分异构体且属于芳香烃的分子的结构简式：_______________。 【答案】C4H4 d ad 【解析】 【分析】
(1)每个顶点上含有一个C原子，每个碳原子形成四个共价键，据此确定该物质分子式； (2)乙烯基乙炔中含有碳碳双键、碳碳三键，具有烯烃和炔烃性质；
(3)根据双键能发生加成反应分析性质，根据Br?C?C?Br和Br?C＝C?Br两种不同的位置分析结构；
(4)环辛四烯的不饱和度为5，其同分异构体属于芳香烃，说明含有苯环，苯环的不饱和度为4，则苯环上取代基含有碳碳双键。
【详解】
(1)每个顶点上含有一个C原子，每个碳原子形成四个共价键，所以该物质分子式为C4H4；故答案为：C4H4；
(2)a．该分子中含有碳碳双键、碳碳三键，具有烯烃和炔烃性质，所以能被酸性KMnO4溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，故正确；
b．碳碳双键和碳碳三键都能和溴单质发生加成反应，1mol碳碳双键完全加成需要1mol溴单质，1mol碳碳三键完全加成需要2mol溴单质，所以1mol乙烯基乙炔能与3mol Br2发生加成反应，故正确；
c．该分子中含有碳碳双键和三键，所以乙烯基乙炔分子内含有两种官能团，故正确； d．乙炔和乙烯炔的最简式相同，所以等质量的乙炔与乙烯基乙炔完全燃烧时的耗氧量相同，故错误； 故答案为：d；
(3) 1866年凯库勒提出了苯的单、双键交替的正六边形平面结构，如果含有C＝C键的话，则能发生加成反应而使溴水褪色，但真实的情况是苯不能使溴水发生反应而褪色，这一点不能解释；如果是单双建交替的正六边形平面结构，则邻二溴苯应有Br?C?C?Br和Br?C＝C?Br两种不同的结构，但事实是邻二溴苯只有一种，这一点也不能解释；故答案为：ad； (4)环辛四烯的不饱和度为5，其同分异构体属于芳香烃，说明含有苯环，苯环的不饱和度为4，则苯环上取代基含有碳碳双键，所以环辛四烯符合条件的同分异构体为苯乙烯，其结构简式为【点睛】
关于有机物的性质要根据所含的官能团进行分析和判断；判断同分异构体可以从不饱和度的角度思考。
；故答案为：
。
3．元素单质及其化合物有广泛用途，请根据周期表中第三周期元素相关知识回答下列问题：
（1）第三周期元素的原子所形成的简单离子中：半径最大的阴离子是__；氧化性最强的阳离子是__．
（2）下列事实可以作为S和Cl非金属性强弱的判断依据的是__（选填序号） a．Cl的最高正价比S高 b．可用浓H2SO4制HCl c．HCl的酸性比H2S强 d．Cl2与H2S反应生成S．
（3）硅元素最外层有__种能量不同的电子；SiCl4的空间构型和CH4相同，写出SiCl4的电子式：__．
（4）PH3和NH3的某些化学性质相似．下列对晶体PH4I性质的推测，错误的是__（选填序号）
a．PH4I是一种共价化合物 b．PH4I能与烧碱溶液反应 c．PH4I加热后会发生升华 d．PH4I溶液能与溴水反应．
（5）二氯化二硫（S2C12）可用作橡胶工业的硫化剂，它的分子结构与H2O2相似．下列有关说法不正确的是__（选填序号）
a．S2C12分子中有4对共用电子对 b．S2C12分子中没有非极性键
c．S2C12分子中，S为+1价，Cl为﹣1价 d．S2C12分子中各原子均为8电子稳定结构．
【答案】P3﹣ Al3+ d 2 ac ab
【解析】 【分析】
（1）同周期中元素原子半径依次减小，稀有气体除外，形成的简单离子，先看电子层，再看核电荷数分析比较，元素对应的单质还原性越弱，对应离子氧化性越强；
（2）比较非金属元素的非金属性强弱，可根据单质之间的置换反应、对应最高价氧化物的水化物的酸性、氢化物的稳定性等角度判断；
（3）硅元素最外层有4个电子，外围电子排布3s23p2，所以有2 种能量不同的电子；SiCl4的空间构型和CH4相同，所以硅与四个氯形成四对共用电子对；
（4）a．PH4I类似NH4Cl是离子化合物；b．NH4Cl能与碱反应，所以PH4I能与烧碱溶液反应；c．PH4I加热后会发生PH4I的单质溴置换反应；
（5）S2C12的分子结构与H2O2相似，所以S2C12的分子结构与H2O2相似，所以分子中有4对共用电子对，S2C12分子中有硫硫非极性，S2C12分子中，S为+1价，Cl为﹣1，S2C12分子中各原子均为8电子稳定结构。 【详解】
（1）同周期中元素原子半径依次减小，稀有气体除外，形成的简单离子，先看电子层，再看核电荷数，第三周期元素中形成简单的阴离子为P3﹣、S2﹣、Cl﹣，电子层数相同，核电荷数越大，半径越小，则半径最大的阴离子是P3﹣，元素对应的单质还原性越弱，对应离子氧化性越强，所以最强的是铝离子，故答案为：P3﹣，Al3+；
（2）比较非金属元素的非金属性强弱，可根据单质之间的置换反应、对应最高价氧化物的水化物的酸性、氢化物的稳定性等角度分析，
a、Cl的最高正价比S高，不能通过化合价来判断非金属性强弱，故a错误； b、可用浓H2SO4制HCl，是利用不挥发性的酸来制备挥发性的酸，故b错误； c、HCl的酸性比H2S强，不是最高价含氧酸的酸性，故c错误； d、Cl2与H2S反应生成S，氯的非金属性强于硫，故d正确； 答案选d；
（3）硅元素最外层有4个电子，外围电子排布3s23p2，所以有2 种能量不同的电子；SiCl4的空间构型和CH4相同，所以硅与四个氯形成四对共用电子对，电子式为：
PH3↑+I2+H2↑；d．PH4I溶液中的碘离子能与溴水中
，故答案为：2；；
（4）a.PH4I类似NH4Cl是离子化合物，故a错误；
b.NH4Cl能与碱反应，所以PH4I能与烧碱溶液反应，故正b确； c.PH4I加热后会发生PH4I
PH3↑+I2+H2↑，发生分解而不是升华，故c错误；
d.PH4I溶液中的碘离子能与溴水中的单质溴置换反应，故d正确；故选ac，故答案为：ac；
（5）S2C12的分子结构与H2O2相似，所以S2C12的分子结构与H2O2相似，结构式为Cl﹣S﹣S﹣Cl，所以分子中有3对共用电子对，S2C12分子中有硫硫非极性，S2C12分子中，S为+1价，Cl为﹣1，S2C12分子中各原子均为8电子稳定结构，故选ab，故答案为：ab。 【点睛】
本题考查元素周期律、元素化合物的性质和化学平衡的移动的相关知识，只要掌握元素周期律的知识和平衡移动的原理就能迅速解题。
4．电石法（乙炔法）制氯乙烯是最早完成工业化的生产氯乙烯的方法。
2?CH2=CHCl(HgCl2/活性炭作催化剂)。某学习小组的同反应原理为HC≡CH+HCl?????100-180℃HgCl/活性炭学用下列装置测定该反应中乙炔的转化率(不考虑其他副反应)。铁架台及夹持仪器未画出。(已知CH2?CHCl的熔点为-159.8℃，沸点为-134℃。乙炔、氯乙烯、氯化氢均不溶于液体A)
（1）各装置的连接顺序为(箭头方向即为气流方
向):_________→________→_________→h→_________→______→_________→__________ （2）戊装置除了均匀混合气体之外，还有_________和_________的作用。 （3）乙装置中发生反应的化学方程式为_________________________________。 （4）若实验所用的电石中含有1.28gCaC2，甲装置中产生0.02mol的HCl气体。则所选用的量筒的容积较合理的是_______(填字母代号)。 A．500ml B．1000ml C．2000ml
（5）假定在标准状况下测得庚中收集到的液体A的体积为672ml(导管内气体体积忽略不计)，则乙炔的转化率为_________。
【答案】b f e g c d j 干燥气体 观察气体流速
2020-2021高考化学《有机化合物的推断题综合》专项训练附答案
