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第31 届中国化学奥林匹克(初赛)试题
8 9 10 总分 13 10 7 100 (2017 年 8 月 27 日 9:00 ~ 12:00) 题1 2 3 4 5 6 7 号 满10 10 12 10 10 12 6 分 得 分 评 卷人 ● 竞赛时间 3 小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后 1 小时内不得离场。时间到,把试卷(背面朝上)放在桌面上,立即起立撤离考场。
● 试卷装订成册,不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内,不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废卷论处。 ● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 H 1.008 Li Be 6.949.01B 10.8C 12.0N 14.0O 16.0F 19.0相对原子质量 He 4.003 Ne 20.11 2 Na Mg 22.924.3Cr Mn Fe Co Ni Cu 52.054.955.858.958.61 1 1 0 0 8 Al Si P 26.928.030.9S 32.0Cl Ar 35.439.99 1 K 39.1Ca Sc 40.044.9Ti V 47.850.98 9 7 7 5 5 0 8 6 8 4 0 4 5 3 9 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Ac Th Pa U 63.55
Zn 65.41 Ga 69.72 Ge 72.61
As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9
Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La- Lu Hf 178.5 Ta 180.9
W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac- La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg
Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo
Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
第 1 题(10 分)
根据条件书写化学反应方程式。
1-1 工业上从碳酸氢铵和镁硼石[Mg2B2O4(OH)2]在水溶液中反应制备硼酸。
1-2 从乏燃料提取钚元素的过程中,利用亚硝酸钠在强酸溶液中将 Pu3+氧化为 Pu4+。
1-3 NaBH4 与氯化镍(摩尔比 2:1)在水溶液中反应,可得到两种硼化物:硼化镍和硼酸(摩尔比 1:3)。
1-4 通过 KMnO4 和 H2O2 在 KF-HF 介质中反应获得化学法制 F2 的原料 K2MnF6。 1-5 磷化氢与甲醛的硫酸溶液反应,产物仅为硫酸鏻(盐)。
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第 2 题(10 分)
2-1 氨晶体中,氨分子中的每个 H 均参与一个氢键的形成,N 原子邻接几个氢原子?1 摩尔固态氨中有几摩尔氢键?氨晶体融化时,固态氨下沉还是漂浮在液氨的液面上? 2-2 P4S5 是个多面体分子,结构中的多边形虽非平面状,但仍符合欧拉定律,两种原子成键后价层均满足 8 电子,S 的氧化数为-2。画出该分子的结构图(用元素符号表示原子)。
2-3 水煤气转化反应[CO(g) + H2O(g) → H2(g) + CO2(g)]是一个重要的化工过程,已知如下键
能(BE)数据:BE(C≡O) =1072 kJ·mol-1 ,BE(O-H) = 463 kJ·mol-1,BE(C=O) = 799 kJ·mol-1, BE(H-H) = 436 kJ·mol-1 估算反应热,该反应低温还是高温有利?简述理由。
2-4 硫粉和 S2-反应可以生成多硫离子。在 10 mL S2-溶液中加入 0.080 g 硫粉,控制条件使硫
粉完全反应。检测到溶液中最大聚合度的多硫离子是 S32-且 Sn2-(n = 1,2,3,…)离子浓度之比符合等比数列 1,10,…,10n-1。若不考虑其他副反应,计算反应后溶液中 S2-的浓度 c1 和其起始浓度 c0。
第 3 题(12 分)
在金属离子 M3+的溶液中,加入酸 HmX,控制条件,可以得到不同沉淀。pH < 1,得到沉淀A(M2Xn·yH2O,y < 10);pH > 7,得到沉淀 B[MX(OH)],A 在空气气氛中的热重分析显示,
从 30°C 升温至 100°C,失重 11.1%,对应失去 5 个结晶水(部分);继续加热至 300°C,再失重 31.2%,放出无色无味气体,残留物为氧化物 M2O3,B 在氮气气氛中加热至
300°C 总失重 29.6%。
3-1 通过计算,指出 M 是哪种金属,确定 A 的化学式。 3-2 写出 A 在空气中热解的反应方程式。
3-3 通过计算,确定 B 在 N2 气氛中失重后的产物及产物的定量组成(用摩尔分数表示)。
3-4 写出 B 在氮气气氛中分解的反应方程式。
第 4 题(10 分)
随着科学的发展和大型实验装置(如同步辐射和中子源)的建成,高压技术在物质研究中发挥着越来越重要的作用。高压不仅会引发物质的相变,也会导致新类型化学键的形成。近年来就有多个关于超高压下新型晶体的形成与结构的研究报道。
4-1 NaCl 晶体在 50-300 GPa 的高压下和 Na 或 Cl2 反应,可以形成不同组成、不同结构的晶体。下图给出其中三种晶体的晶胞(大球为氯原子,小球为钠原子)。写出 A、
B、C 的化学式。
4-2 在超高压(300 GPa)下,金属钠和氦可形成化合物。结构中, 钠离子按简单立方排布,形成 Na4 立方体空隙(如右图所示),电子对(2e-)和氦原
子交替分布填充在立方体的中心。
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文案大全 4-2-1 写出晶胞中的钠离子数。
4-2-2 写出体现该化合物结构特点的化学式。
4-2-3 若将氦原子放在晶胞顶点,写出所有电子对(2e-)在晶胞中的位置。
4-2-4 晶胞边长 a = 395pm。计算此结构中 Na-He 的间距 d 和晶体的密度 ρ(单位:g·cm-1)。
第 5 题(10 分)
由元素 X 和 Y 形成的化合物 A 是一种重要的化工产品,可用于制备润滑剂、杀虫剂等。A可由生产 X 单质的副产物 FeP2 与黄铁矿反应制备,同时得到另一个二元化合物 B。B 溶于稀硫酸放出气体 C,而与浓硫酸反应放出二氧化硫。C 与大多数金属离子发生沉淀反应。纯净的
A 呈黄色,对热稳定,但遇潮湿空气极易分解而有臭鸡蛋味。A 在乙醇中发生醇解, 得到以
X 为单中心的二酯化合物 D 并放出气体 C,D 与 Cl2 反应生成制备杀虫剂的原料 E、放出刺激性的酸性气体 F 并得到 Y 的单质(产物的摩尔比为 1:1:1)。A 与五氧化二磷混合加热,可得到两种与 A 结构对称性相同的化合物 G1 和 G2。 5-1 写出 A、C 到 F 以及 G1 和 G2 的分子式。
5-2 写出由生产 X 单质的副产物 FeP2 与黄铁矿反应制备 A 的方程式。 5-3 写出 B 与浓硫酸反应的方程式。
第 6 题(12 分)
钌的配合物在发光、光电、催化、生物等领域备受关注。
6-1 研究者制得一种含混合配体的 Ru(II)配合物[Ru(bpy)n(phen)3-n](ClO4)(2配体结构如下图)。元素分析结果给出 C、H、N 的质量分数分别为 48.38%、3.06%、10.54%。磁性测量表明该配合物呈抗磁性。
6-1-1 推算配合物化学式中的 n 值。 6-1-2 写出中心钌原子的杂化轨道类型。
6-2 利用显微镜观察生物样品时,常用到一种被称为“钌红”的染色剂,钌红的化学式为[Ru3O2(NH3)14]Cl6,由[Ru(NH3)6]Cl3 的氨水溶液暴露在空气中形成,钌红阳离子中三个钌原子均为 6 配位且无金属-金属键。 6-2-1 写出生成钌红阳离子的反应方程式。
6-2-2 画出钌红阳离子的结构式并标出每个钌的氧化态。 6-2-3 写出钌红阳离子中桥键原子的杂化轨道类型。 6-2-4 经测定,钌红阳离子中 Ru-O 键长为 187 pm,远小于其单键键长。对此,研究者解释为:在中心原子和桥键原子间形成了两套由 d 和p 轨道重叠形成的多中心 π 键。画出多中心π 键的原子轨道重叠示意图。
第 7 题(6 分)
嵌段共聚物指由不同聚合物链段连接而成的聚合物。若其同时拥有亲水链段和疏水链段,会形成内部为疏水链段,外部为亲水链段的核-壳组装体(如胶束)。下图所示为一种 ABA 型嵌段共聚物,该嵌段共聚物在水中可以形成胶束并包载药物分子,在氧化或还原的条
件刺激下,实现药物的可控释放。
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