过程恒压绝热：Qp??H?0，即?H??H1??H2?0
100g?333.3J?g?1?K?1?100g?4.184J?g?1?K?1?(T?273.15K) ?1000?4.184J?g?1?K?1?(T?323.15K)?0 4602.4T?1433015.56K
T?311.363K， 故 t=℃
2-31 100kPa 下，冰（H2O，s）的熔点为0℃，在此条件下冰的摩尔熔化焓?fusHm?6.012kJ?mol?1。已知在-10℃～0℃范围内过泠水（H2O，l）和冰的摩尔定压热容分别为Cp，m（H2O，l）=J?mol?1?K?1和Cp，m（H2O，s）=J?mol?1?K?1。求在常压下及 – 10℃下过泠水结冰的摩尔凝固焓。 解：
H2O(l),?100CHm?????H2O(s),?100C
△H1，m △H3，m
H2O(l), 00C2,m????H2O(s), 00C
?H?H2,m???fusHm??6.012kJ?mol?1
?Hm??H1,m??H2,m??H3,m ??273.15K263.15K1Cp,m(H2O,l)dT??H2,m??263.15K273.15KCp,m(H2O,s)dT ?Cp,m(H2O,l)?(273.15K?263.15K) ??H2,m?Cp,m(H2O,s)?(263.15K?273.15K) ?(76.28?10?6012?37.2?10)J?mol?1 ??5621J?mol?1??5.621kJ?mol?1
2-32 已知水（H2O，l）在100℃的摩尔蒸发焓?vapHm?40.668kJ?mol?1，水和水蒸气在25～100℃的平均摩尔定压热容分别为
求在Cp,m(H2O,l)?75.75J?mol?1?K?1和Cp,m(H2O,g)?33.76J?mol?1?K?1。的摩尔蒸发焓。
H???H2O(g), 250C 解：H2O(l), 250C??m25℃时水
△H1，m △H3，m
H2O(l), 1000C373.15Kvapm????H2O(g), 1000C
?H?Hm??H1,m??vapHm??H3,m ??298.15K1Cp,m(H2O,l)dT??H2,m??298.15K373.15KCp,m(H2O,s)dT ?Cp,m(H2O,l)?(373.15K?298.15K) ??vapHm?Cp,m(H2O,g)?(298.15K?373.15K) ?(75.75?75?40668?33.76?75)J?mol?1 ??43817J?mol?1??4.3821kJ?mol?1
2-33 25℃下，密闭恒容的容器中有10g 固体萘C10H8（s）在过量的O2（g）中完全燃烧成CO2（g）和H2O（l）。过程放热 kJ。求
（1）
C10H8(s)?12O2(g)?10CO2(g)?4H2O(l)的反应进度；
??（2）C10H8（s）的?CUm； （3）C10H8（s）的?CHm。
解：（1）反应进度：???n/???n/1??n??（2）C10H8（s）的?CUm：M萘=
10?0.078019mol?78.019mmol
128.173每摩尔萘的恒容恒温燃烧热为
??cUm(298.15K)??rUm(298.15K)?128.173?(?401.727)kJ?mol?1 10 ??5149kJ?mol?1 （3）所以本题所给反应的标准摩尔反应焓为
???rHm(298.15K)??rUm(298.15K)???B(g)?RT ?{-5149kJ?(-2)?8.314?298.15?10-3}kJ?mol?1 ?-5154kJ?mol-1???CHm??rHm?-5154kJ?mol-1
2-34 应用附录中有关物质在25℃的标准摩尔生成焓的数据，计
??算下列反应的?rHm(298.15K)?rUm(298.15K)。
（1）
4NH3（g）+5O2（g）3NO2（g）+ H2O（l）
4NO（g）+6H2O（g） 2HNO3（l）+NO（g） 2Fe（s）+3CO（g）
（2）
（3）
Fe2O3（s）+3C（石墨）
解：计算公式如下：
?????rHm???B??fHm(B,?,T)；?rUm??rHm???B(g)?RT
?（1）?rHm(298.15K)?{4?90.25?6?(?241.818)?4?(?46.11)?kJ?mol?1
??905.468kJ?mol?1??905.47kJ?mol?1
??rUm(298.15K)??905.47?1?8.3145?298.15?10?3kJ?mol?1 ??907.95kJ?mol?1
???（2）?rHm(298.15K)??2?(?174.10)?90.25?(3?33.18?285.83)?kJ?mol?1
= ?71.66kJ?mol?1
??rUm(298.15K)??71.66?(?2)?8.3145?298.15?10?3kJ?mol?1 ??66.70kJ?mol?1
???（3）?rHm(298.15K)??3?(?110.525)?(?824.2)?kJ?mol?1= 492.63kJ?mol?1
??rUm(298.15K)?492.63?3?8.3145?298.15?10?3kJ?mol?1?485.19kJ?mol?1
??2-38 已知CH3COOH（g）、CO2（g）和CH4（g）的平均定压热容Cp,m分别为 J·mol-1·K-1， J·mol-1·K-1， J·mol-1·K-1。试由附录中各化合物的标准摩尔生成焓计算1000K时下列反应的?CH3COOH（g）CH4（g）+CO2（g）
解：由附录中各物质的标准摩尔生成焓数据，可得在25℃时的标准摩尔反应焓
???rHm(298.15K)???B??fHm(298.15K)r?。 Hm
?1?{?74.81?393.51?(?432.2)}kJ?mol?1??36.12kJ?mol题给反应的 ?rCp,m???BCp,m,B=（+）J·mol-1·K-1= ·mol-1·K-1 所以，题给反应在1000K时的标准摩尔反应焓
???rHm(1000K)??rHm(298.15K)??1000K298K?rCpdT
={+×（）×10-3}kJ·mol-1= ·mol-1
2-39 对于化学反应
CH4(g)?H2O(g) CO(g)?3H2(g)
应用附录中各物质在25℃时标准摩尔生成焓数据及摩尔定压热
容与温度的函数关系式：
?(T)表示成温度的函数关系式； （1）将?rHm?（2）求该反应在1000K时的?rHm。
?(T)的温度函数关系式，查各物质的定压摩尔热容解：为求?rHm为
-1-1-3-1-6-1-3
H2：C?p,m=·mol·K+×10J·mol·×10J·mol·K
-1-1-3-1-6-1-3CO：C?p,m=·mol·K+×10J·mol·×10J·mol·K
-1-1-3-1-6-1-3H2O（l）：C?p,m=·mol·K+×10J·mol·×10J·mol·K
-1-1-3-1-6-1-3CH4（g）：C?=·mol·K+×10J·mol·×10J·mol·K p,m?a???BaB= J·mol·K;
B-1-1
?b???BbB= - J·mol·K
B-1-1
?c???BcB= - 69262 J·mol·K
B-1-1
?(295.15K)： 再查时的各物质的标准摩尔生成焓，求?rHm?????rHm(295.15K)=?fHm(CO,g)-?fHm(H2O,g)-?fHm(CH4,g)
=｛（）-（）-（）｝kJ·mol-1 = kJ·mol-1 根据基希霍夫公式
物理化学(天大第五版全册)课后习题答案
