第1页 共5页 三 峡 大 学 2017年硕士研究生入学考试试题(A卷) 科目代码: 761 科目名称: 化学综合 考试时间为3小时,卷面总分为 150 分 答案必须写在答题纸上 第Ⅰ部分:无机及分析化学( 90分) 一、单项选择题(每小题1分,共30分) 1. 下列元素中,第一电离能I1最小的是( ) (A) N (B) O (C) F (D) Ne 2. 下列选项中偶极矩不为零的分子是( ) (A) CO2 (B) BCl3 (C) CCl4 (D) HCCl3 3. 下列物质属于二元质子酸的是( ) (A) H2SO4 (B) H3PO4 (C) Na2HPO4 (D) CH2Cl2(二氯甲烷) 4. 下列数据中,有效数字为两位数的是( ) (A) [H+] = 0.3 mol?L-1 (B) 25 Kg (C) Mn % = 7.40 % (D) pH = 10.25 5. 下列化合物中氢键最强的是( ) (A) CH3OH (B) HF (C) H2O (D) NH3 6. 元素周期表中第六周期的Hf(铪)、Ta(钽)、W(钨),与第五周期同族对应的Zr(锆)、Nb(铌)、Mo(钼)等元素的原子半径非常接近,这是因为受了( ) (A) s区元素的影响 (B) p区元素的影响 (C) d区元素的影响 (D) 镧系收缩的影响 7.在酸性介质中MnO4-与Fe2+反应,其还原产物为( ) (A) MnO2 (B) MnO42- (C) Mn2+ (D) Fe 8. 用分子轨道理论判断下列说法,其中错误的是( ) (A) He2分子不能存在 (B) O2是顺磁性的 (C) H2+分子可以存在 (D) O2是抗磁性的 9. 对于电对Zn2+/Zn,增大其Zn2+的浓度,则其电极电势值将( ) (A)增大 (B) 减小 (C) 不变 (D) 无法判断 第2页 10. 某化学反应的ΔrHm>0,ΔrSm>0,则对该反应自发进行有利的条件是( ) (A) 降低温度 (B) 升高温度 (C) 增加压力 (D) 使用催化剂 11. 甲醇和水的混和溶液中,各物质间存在的分子间作用力有( ) (A) 取向力 (B) 色散力 (C) 诱导力 (D) 以上三者都有 12. AgI溶解度小于AgCl,是由于( ) (A) 晶格能不同 (B) 负离子电负性不同 (C) 负离子变形性不同 (D) 负离子半径不同 13. 石墨晶体是( ) (A) 原子晶体 (B) 金属晶体 (C) 分子晶体 (D) 前三种晶体的混合型 14. 按质子理论,NaH2PO4是( ) (A)酸性物质 (B) 碱性物质 (C) 中性物质 (D) 两性物质 15.某化学反应△G>0,那么此反应进行的方向是( ) (A)自发正向反应 (B)自发逆向反应 (C)达到平衡状态 (D)不反应 16. Ni(en)2]2+ (式中en为乙二胺)离子中镍的配位数和价态分别是( ) (A) 4 , +2 (B) 2, +3 (C) 6 , +2 (D) 2, +2 17. 难溶盐ZnS在下列哪种情况下溶解度最大( ) (A) 纯水中 (B) 0.10mol·L-1的KNO3溶液中 (C) 0.10mol·L-1的氨水中 (D) 0.10 mol·L-1的Na2S溶液中 18. 原子中的2p轨道的磁量子数可能有( ) (A) 1,2 (B) 1,2,3 (C) 0,1,2 (D) 0,+1,-1 19. 热力学第一定律的实质是( ) (A) 热量守恒 (B) 功守恒 (C) 能量守恒 (D) 能量总值改变 20.下列分子中心原子是sp2杂化的是( ) (A) CCl4 (B) BF3 (C) NH3 (D) H2O 21. 下列说法错误的是( ) (A) 量子数n值相同,l越小,则钻穿效应越强; (B) 电子所受屏蔽效应越强,电子能量越低; (C) 电子的钻穿效应越强,电子能量越低; (D) 屏蔽效应和钻穿效应的结果引起能级交错。 22. 下列哪种方法能够改变可逆反应平衡常数K?的值( ) (A)改变反应物浓度 (B) 改变平衡系统的压力 (C)改变系统的温度 (D) 采用催化剂 23. 可以减小随机误差的方法是( ) (A) 对仪器进行校准 (B) 做空白试验 (C) 做对照试验 (D)适当增加平行测定次数 第3页 24. 判断一个化学反应的快慢,下列哪一种是正确的( ) (A)活化能越大,反应速度越快。 (B)活化能越小,反应速度越快。 (C) △rG越负,反应速度越快。 (D) △rH越负,反应速度越快。 25. 成键原子的原子轨道沿核间连线以“肩并肩”方式重叠形成的是( ) 。 (A) σ键 (B) π键 (C) 氢键 (D) 配 26. C2H2(乙炔)分子是( ) (A) 极性分子 (B) 非极性分子 (C) 手性分子 (D) 双原子分子 27. 在配合物中,过渡元素的离子或原子是( ) (A) 路易士酸 (B) 路易士碱 (C) 提供电子对 (D) 质子酸 28. 下列分子或离子中,键角最小的是( ) (A) BeCl2 (B) H2O (C) NH3 (D) CH4 29.下列化合物在水中溶解度最大的是( ) (A) AgF (B) AgCl (C) AgBr (D)AgI 30. 某金属电极M2+/M,若溶液中金属离子生成配合物后,其电极电势( ) (A) 变小 (B) 变大 (C) 不变 (D) 难以确定 二、填空题 (每空格1分,共20分) 31. 同一周期元素的原子半径从左到右越来____,同一主族自上而下阳离子半径越来____。 32. 元素周期表中d区元素的许多水合离子和配离子均呈一定颜色,这主要是由于_______________所致。 33. 离子极化使化合物的键型从_____键向_____键过渡,晶型从____晶体向________过渡。 34. 原电池中,发生氧化反应的电极为_____极,写出酸性溶液中O2电极的电极反应式_______。 35. 当热力学系统的状态被改变时,状态函数会发生变化,其变化值只决定于_____,而与______无关。 36. 乙二胺四乙酸(EDTA)配位滴定中,由于H+的存在而使配位体EDTA参加主反应能力降低的现象称________。 37. 缓冲溶液的缓冲容量主要取决于____和____等两个因素。 38. NaCl晶体中Na+与Cl-的配位比是_________,CsCl晶体中Cs+与Cl-的配位比是_________。 39. 已知Co的原子序数为27,实验测定配离子[Co(en)2Cl2]+的磁矩为0,则可知其中心离子采取________杂化,属于_____(内,外)轨型配离子,中心离子配位数为__________,配位原子是__________。 第4页 三、简答题(每小题5分,共20分) 40. 试比较各组化合物中阳离子的极化能力大小。 (1) ZnSO4, FeSO4, CaSO4 (2) NaCl, MgCl2, AlCl3 41. 用VB法(Covalent Bond Theory价键理论法)和MO法(Molecular Orbital Theory 分子轨道法)说明O2的分子结构。 42.为什么PF3可以和许多过渡金属形成配合物,而NF3却几乎不具有这种性质? 43. AgNO3溶液中滴加KCN溶液时,先生成白色沉淀,而后溶解,再加入NaCl溶液时,并无沉淀生成,但加入少许Na2S溶液时,则立即析出黑色沉淀。试加以解释或写出化学方程式。 四 计算题 (共20分) 44. (7分) 已知Ka(CH3COOH)=1.8?10?5,计算0.10mol?L?1CH3COONa溶液的pH。45. (5分)考虑同离子效应,计算Ag2CrO4在0.010 mol?L-1 AgNO3溶液中的溶解度。(已知Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12) 46. (8分)已知银锌原电池中各半电池反应的标准电极电势为E?Zn2+/Zn=-0.78V,E?Ag+/Ag = +0.80V,求算(1)Zn+2Ag+(1mol·L-1) = Zn2+(1mol·L-1)+2Ag电池的标准电动势;(2)当温度为25℃,且c(Zn2+) = 0.50mol·L-1,c(Ag+) = 0.20mol·L-1时,该电池的电动势。 第Ⅱ部分:有机化学( 60分) 一、用系统命名法命名下列化合物或写出化合物构造式(每题1分,共5分) 1.(CH3CH2)2C=CH24.CH3COCOOH2.CH3OH3.CH2CHO5.β-D-葡萄糖(哈武斯式) 第5页 1. CCl3CH=CH2 + HCl2. CH2=CHCHO + HCN二、完成下列反应方程式(每题2分,共10分) 3.+ CH2=CHCH3OHH+AlCl34.5.RCO3H 三、完成下列转化(每题5分,共20分) CO2H1.O2.Br COOHOH3.NH2 NHCOCH3 4.OOH 四、反应机理(每题10分,共10分) 2,3-二甲基-2,3-丁二醇(A)用稀硫酸处理得到3,3-二甲基-2-丁酮(B),请画出反应机理。 五、结构推导(每题10分,共10分) 某化合物分子式为C3H7O2N,有旋光活性,能分别与NaOH或HCl反应成盐,并能与醇成酯,与HNO2作用放出氮气。写出此化合物的构造式及相关反应方程式。 六、鉴别题(每题5分,共5分) 用简单化学方法鉴别丙烷和环丙烷(要求写出试剂和实验现象),并写出相关反应方程式。
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