欧阳引擎创编 2024.01.01
紫外光谱习题
1.
欧阳引擎(2024.01.01)
2. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁?在紫外光谱中有哪何种吸收带?
(1)CH3CH2CHCH2Cl (2)CH2 CHOCH3 (3)
—NH2
(4)
CH=CHCH O O O
O
OH
(5) —CH=CH2
O
CC2H5
(6)CH3CCH2COCH2CH3 (7)ClCH2CH2=CH 解:紫外吸收在200-400nm区域,且有共轭结构
(1)无共轭结构,无吸收锋 (2)共轭结构,无吸收峰 (3)有p?p*跃迁,产生K带和B带吸收
(4)有p?p*跃迁和n?p*跃迁,产生K带、R带和B带吸收 (5)有p?p*跃迁,产生K带和B带吸收
(6)有n?p*跃迁,产生R带,产生烯醇式互变异构体时,还有K带吸收
(7)有p?p*跃迁和n?p*跃迁,产生K带和R带吸收 2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k带)
(1) a. CH3(CH2)5CH3 b.(CH3)2C=CH-CHCH 2 =C(CH3)2 c.CH2 CH-CH=CH2
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(2) (3)a.
a. b. c.
b. O c.
O
O 解:
(1)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使
紫外吸收波长增大,则:c> b> a (2)有共轭时结构时,l
波长,则:a> c> b (3)有共轭时结构时,l
波长,则:a> c> b
3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长 (1) 答:lmax=253(基本值)+25(5个烷基取代)+5(1个环外双键)=283 nm (2)
答:lmax=214(基本值)+20(4个烷基取代)+10(2个环外双键)=244 nm (3)
答:lmax=253(基本值)+20(4个烷基取代)=273 nm (4)
CH3 O CH2 =C C C H3
环内共轭环内共轭
>l
环外共轭,
甲基可以增大紫外吸收
>l
环外共轭,
甲基可以增大紫外吸收
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答:lmax= 215(基本值)+10(1个烷基α取代)=225 nm (5) O
答:lmax=202(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基
β取代)+10(2个环外双键=246 nm
(6)
O C
CH3
答:lmax=215(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)=249 nm (7)
O 答:lmax=215(基本值)+18(1个烷基γ取代)+36(2个烷基
δ取代)+30(延长1个共轭双键)=299 nm
(8)
O C OH
答:无共轭结构,故无吸收 (9)
CH3 N CH3
O OH
CH3 C CH C 答:lmax=208(基本值)+60(1个N(CH3)2取代)=268 nm (10) CH3
O OH C CH 3
答:lmax=246(基本值)+7(1个邻位-OH取代)+3(1个间位-CH3取代)=256 nm (11)
O C 欧阳引擎创编 2024.01.01
OH