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浙江大学远程教育学院
《
天然药物化学 》课程模拟试卷
一．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共15分）
1. 下列溶剂中亲水性最强的溶剂是 ( D )
A. 乙醇 B. 氯仿 C. 石油醚 D. 甲醇 2. 糖的端基碳原子的化学位移一般为（ B ）
A. δppm < 80 B. δppm 80 ~ 110 C. δppm 120 ~ 160 D. δppm > 160 3. 紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（ D ）
A. 黄酮苷 B. 酚性生物碱 C. 萜类 D. 7-羟基香豆素 4. 水提醇沉法常用于除去下列哪一类成分 ( AD )
A. 多糖 B. 生物碱 C. 强心苷 D. 蛋白质 5. 提取挥发性成分时，常用（ C ）提取
A. 沉淀法 B. 透析法 C. 水蒸气蒸馏法 D. 离子交换树脂法 6. 中药的水提液中有效成分是亲脂性较强的物质，应选用的萃取溶剂是（ D ） A. 丙酮 B. 乙醇 C. 正丁醇 D. 氯仿 7. 下列苷类中最易被酸水解的是 ( C )
A. 葡萄糖苷 B. 鼠李糖苷 C. 洋地黄毒糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷 8. 黄酮类化合物中的取代基为（ C ）时，其酸性最强。
A. 3,5-2OH B. 5,7-2OH C. 7,4’-2OH D. 5,4’-2OH 9. 黄酮类化合物层析检识常用显色剂是 ( D )
A. 盐酸镁粉试剂 B. 三氯化铁水溶液 C. 异羟肟酸铁试剂 D. 三氯化铝甲醇溶液 10. 用乙醚作为溶剂，主要提取出的天然药物化学成分是（ A ） A、树脂 B、苷类 C、氨基酸 D、糖类 11. 下列化合物中能用碱溶酸沉法纯化分离的为 ( D )
A. 小檗碱 B. 川陈皮素 C. 五味子素 D. 伞形花内酯 12. 提取芦丁时不宜选用的方法是 ( A )
A. 酸水提取碱水沉淀 B. 碱水提取酸水沉淀 C. 乙醇提取 D. 沸水提取 13. 可检识去氧糖苷类化合物的反应 ( B )
A. Molish反应 B. Keller-Kilianni 反应 C. Fehling 反应 D. Borntrager’s反应
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14. 不能用水蒸气蒸馏法提取的成分 ( D )
A. 单萜类 B. 倍半萜类 C. 小分子生物碱 D. 小分子苷类 15. 要确定某化合物的分子量，可采用 ( D )
A. 紫外光谱 B. 核磁共振谱 C. 红外光谱 D. 质谱
二、指出下列化合物的成分类别和母核类型（每小题2分，共10分）
1．
OHOOHCH2OHCOCH33．
HOOHOH2．HOHOCOOHOO
HOglcOO
苯丙素类 简单香豆素
醌类 蒽醌
4.
OO黄酮类 查耳酮
5.
OOHGlcORhuHOH
甾体类 甾体皂苷
HOH
甾体类 甲型强心苷
三、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“×”，每小题1分，共10分）
1. 有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的单一化合物。（√）
2. 中草药的药性及其临床疗效，完全可以通过其主要活性成分来真实、全面地反映。 ( × ) 3. 香豆素在碱溶液中长时间加热，则内酯环开裂，再经酸化后内酯环又闭合。 (× ) 4. 苷类成分和水解苷的酶往往共存于同一生物体内。 (√) 5. 苷类成分的分子量可以选用EI—MS进行测定。 (× ) 6. 一般醌类化合物都具有升华性，可用升华法检查。 ( × )
7. 用葡聚糖凝胶柱层析分离游离黄酮，主要靠分子筛作用，黄酮成分按分子量由大至小的
顺序流出柱体。（ ×）
8. 根据13C-NMR（全氢去偶谱）上出现的谱线数目可以确定分子中不同碳原子数目。 （×） 9. 大孔树脂法分离皂苷，以乙醇-水为洗脱剂时，随着醇浓度的增大，洗脱能力增强。 (√) 10. 通常，蒽醌的1H-NMR中α质子较β质子位于高场。 （×）
四、用化学方法区别下列各组化合物，请写出反应名称、反应试剂（条件）和反应结果，并简述原因。（每小题3分，共9分） 1. A. B.
CHOH
2HO学 海 无 涯
CH2OH
glcO答： Molish反应——α-萘酚浓硫酸反应：A (-，不出现紫红色环) ，B (+，两液交界面出现紫红色环)。原因：B分子结构中含有糖类结构（葡萄糖）,能被浓硫酸氧化并生成糠醛类化合物,继而与α-萘酚缩合并生成大分子共轭体系的化合物,最终呈红色。
2. A. B.
OHOOH HOOO
HOCOOH
答： Emerson反应——4-氨基安替匹林和铁氰化钾反应： A (+，红色) B (-)；或，
Borntrage’s反应： A (-)，B (+，红色)。原因：A分子结构的香豆素母核中C6位上没有基团取代（C6-H游离）……。
3. A. B.
OHHOOOH HOHOOHOH
答：NaBH4—盐酸反应 ：A (-) B (+，红色) ，原因：B属于二氢黄酮类化合物……；或 醋酸镁显色剂：A (-) B (+，紫外灯下天蓝色萤光) 原因：B属于二氢黄酮类化合物……。
glcOOOHO五、分析比较：（每小题3分，共6分）
1. 用硅胶柱层析分离下列醌类化合物，以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，各化合物流出柱外的顺序是 ( ) > ( ) > ( ) > ( )，并简要述明原因。
甲． OH O 3 乙． OCH
OOHCH3OHOOHOCH3CH3O丙． OH O OH 丁.
OHOOH
COOHOHOOCH3答： 乙>甲>丁>丙，原因：硅胶层析的分离原理，属于极性分离色谱，即化合物极性大，则在硅胶上吸附牢固，不易洗脱，后下；化合物极性小，则吸附不牢，容易洗脱，先下。而化合物的极性大小，当其母核相同时，主要视其取代基的极性大小和数量的多少，所以，其极性大少应为乙＜甲＜丁＜丙。
2. 下列糖苷进行酸水解，其水解易难顺序为 ( ) > ( ) > ( ) > ( ) ，并简要述明原因。 A． B.
+ NOSO3KOOCH2CHCH2COH Sglc
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OHOOHC. D.
NH2NNONN
CH2OHOH2N答：（易）D>A >B>C（难），原因：苷类水解的难以程度，主要根据苷键原子的种类及其周围的取代环境而定，就苷键原子而言，C苷最难水解，硫苷次之，氧苷第三，N苷最易水解。
六、简答题（30分）
1. 中药有效成分常用的提取和分离方法（至少写三种）及其特点和应用。（10分） 答： 提取法：溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法等。其特点和应用，参考教材内容P17~19。
分离法：萃取法与分配色谱法，吸附色谱法，凝胶色谱法等。其特点和应用，参考教材内容P19~40。
2. 某天然药物，含有挥发油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、芦丁（D）、槲皮素（E）等
多种化学成分，请回答下列问题： （共20分）
⑴ 现需单独提取A成分，问选用什么方法和条件？写出简单过程。（3分） ⑵ 其中的多糖应选用什么方法可有效提取？如何提高多糖的纯度？（3分） ⑶ 写出芦丁和槲皮素的化学结构。（2分）
⑷ 选用什么方法可有效提取芦丁和槲皮素的混合物（不含皂苷）？请简述其原理、提取注
意点及其原因。（6分）
⑸ 将提取A成分后的残渣，再用95%乙醇提取，提取液经浓缩后，用水-乙酸乙酯溶剂系
统进行萃取分离，问这时的水层中主要有什么成分？乙酸乙酯层中主要有什么成分？（6分）
七、结构鉴定：（20分）
1．有一黄色结晶（I），盐酸镁粉反应显红色，Molish反应阳性，FeCl3反应阳性，ZrOCl2
反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去。波谱数据如下：
IR γmax (KBr) cm-1: 3520, 3470, 1660, 1600, 1510, 1270, 1100 ~ 1000, 840. UV λ nm如下:
MeOH 252 267 (sh) 346 NaOMe 261 399 AlCl3 272 426
AlCl3/HCl 260 274 357 385 NaOAc 254 400 NaOAc/H3BO3 256 378
1H-NMR (DMSO-d, TMS) δppm: 7.41 ( 1 H, dd, J = 8 Hz, 3 Hz ), 6.92 ( 1 H, d, J = 8 6
Hz ), 6.70 ( 1 H, d, J = 3 Hz ), 6.62 ( 1 H, d, J = 2 Hz ), 6.43 ( 1 H, d, J = 2 Hz ), 6.38 ( 1 H, s ), 5.05 ( 1 H, d, J = 7 Hz ), 其余略。
( I ) 酸水解后检出D-葡萄糖和苷元，苷元的分子式为C15H10O6。 FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。 试回答下列各问：
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（1）该化合物为 黄酮苷类 根据盐酸镁粉反应显红色——黄酮，Molish反应阳性——糖苷
（2）是否有3-羟基 无 根据 ZrOCl2反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去
（3）苷键构型为 β-D-葡萄糖苷 根据 1H-NMR ( DMSO-d6, TMS ) δppm: 5.05 ( 1H, d, J = 7 Hz )
（4）是否有邻二羟基 有 根据 NaOAc/H3BO3 378 – 346 = 32 说明B环上有。
（5）写出（I）的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属，并予以简要解释。
HO6.62(1H, d, J=2Hz)OOOHOHO6.92(1H, d, J=8Hz)OHOH6.70(1H, d, J=3Hz)OHOHO7.41(1H, dd, J=8Hz, 3Hz)6.38(1H, s)5.05(1H, d, J=7Hz)6.43(1H, d, J=2Hz)
《天然药物化学》模拟卷及答案（2020年整理）.doc
