四川大学期末考试试题
（2003 —— 2004下 学期）
课程号： 课序号： 课程名称：高分子化学
任课教师：
成绩：
适用专业年级：高材 02级 学生人数：320 印题份数：320份 学号： 姓名：
一、 一、名词解释（10分） 高分子化合物 凝胶化过程和凝胶点 动力学链长 竞聚率 橡胶的硫化 二、 写出聚合反应式（10分） 维尼纶 涤纶 尼龙610 聚碳酸酯 H0CHNY^|-HHC0-0 （CH 為 0］子 三、 填空（50分） 1 ?聚合物平均分子量的表征方式包括 _______________ , ________ , _______ , 。 2. 体型缩聚反应的三种凝胶点（ Flory凝胶点、Carothers凝胶点和实测凝胶点）的大小顺 为 ________________________________________________________________ 。 3 ?线型平衡缩聚反应的副反应包括 _______________________________________________ 4 . 在缩聚反应动力学实验过程中通入氮气的作用包 括 。 5.能够使聚合物的聚合度增加的化学反应包括 ________________________________________ 6 ?由二元羧酸与二元醇合成聚酯的缩聚反应中，如果外加强酸催化剂，则属于 _______ 级动力学过程；如果未外加强酸催化剂，则属于 级动力学过程； 7.等摩尔配比的对苯二甲酸与乙二醇在 280C进行封管聚合，该反应的平衡常数为 9,该反 应能够达到的最高反应程度和聚合度分别为 和 。 8 . 最常用 的 自 由基聚合反应引 发剂包括 几大类。 9 ?聚氯乙烯聚合度的近似公式为 --------------------- ，工业上控制其聚合度和聚合反应速度 的方法分别是 和 注：1试题字迹务必清晰、书写工整 本题2页，本页为第1页 教务处试题编号：
2题间不留空，一般应题卷分开 3务必用A4纸打印
学号：
姓名和副引发剂 : ，同时导致聚合
10. 在自由基聚合反应中，升高温度将使聚合反应速度 度
11. 决定悬浮聚合产物颗粒大小的主要因素包括 12. 对高分子材料进行改性的方法包括 13.单体M1和M2进行共聚，已知 单体
活性M1 竞聚率「1
k12 == 2.9, k21 == 230000，试比较:
自由基活性M.1
M2
M.2 Q2
「2
k22
Q值的大小Q1
（用 >或 < 表示）
均聚速率常数的大小 kn
14 . Ziegler-Natta引发体系通常由主引发剂 组成。
15. 在极性溶剂中分别用碱金属 Li、Na、K、……的烷基化物引发苯乙烯进行阴离子聚合反
应，其聚合反应速率的大小顺序为 ____________________________________ 。生成聚合物的结构 规整性大小顺序为 _____________________________________________ 。
16. _____________________________________ PMMA发生热降解的产物是 _____ ，其降解机理
属于 __________________________________________ ;尼龙66的
热降解机理则属于
。
自由基聚合反
17.
应中期产生自动加速过程的原因是
度
四、计算题（30分）
，多分散性
。
，结果使聚合
1.
熔融缩聚反应，产物的平均聚合物为
数计算聚合物中二聚体的 mol数。
1.0 mol的6羟基己酸进行
100,按照Flory分布函
2. 1.8 mol甘油、1.1 mol乙二醇和3.6 mol邻苯二甲酸酐进行缩聚反应，当反应程度达到
0.75时体系是否出现凝胶化现象？此时产物的数均聚合度是多少？
3. 如果需要尼龙66的平均分子量为22600,且大分子链两端均为羧基，假设反应程度只能
达到0.998，试计算两种单体的配料比。
4. 1.0 mol/L的苯乙烯（M1）与2.0 mol/L的甲基丙烯酸甲酯（M2）在苯中采用 BPO作引发
剂进行自由基共聚合反应，已知
门==0.75, r2==0.20,试问：
（1 ）当BPO的浓度分别为4.0 x 10-4 mol/L和2.0 x 10-4mol/L时，所得到的两种初期产物的 组成是多少
（2）如果在聚合反应体系中加入 物的组成是多少？
5
3.0X 10- mol/L的正丁硫醇，其它条件不变，则初期共聚
5. 采用AIBN引发苯乙烯在苯中进行溶液聚合反应，单体的浓度为 3.5mol/L，苯的浓度为
7.0 mol/L , CM==8.0 x 10 ； CS==2.4 x 10;链引发速率为 4.0 x 10 mol/L.s ，产物的
---5
5
8
平均聚合度为2500,试计算：动力学链长和聚合反应速率。
本题 2页，本页为第 2页 教务处试题编号:
试卷A答案及评分细则
一、10分，每小题2分
1、 若干重复单元（或单体或结构单元）通过共价键连接起来，
要之点：“分子量大”
构成分子量大的一类化合物。 主
2、 体型缩聚进行到一定程度，突然出现粘度增大而不能流动的凝胶，这一过程叫凝胶化过 程，出现凝胶时
的反应程度，叫凝胶点
主要之点：“突然出现粘度增大而不能流动”
3、
v Rp/R
只要符合这个表述式的叙述都是对的
4、 r kn /k12
凡是符合这个表达式的叙述都正确
5、 橡胶分子间形成共价键的过程
关键在于“分子间成键”，这个概念也可以从性能角度解释。 二、10分，每小题
2分，单体写错一个扣 1分，原子数目不对扣 0.5分。
1.
n CH2=CH
OCOCH3
+CH2O
缩醛化
?[CH2 _ CH]n ?水
解
?[CH2- CH]n
OH
1
（再纺丝）
. Z- CH2 - CH -CH2- CH - CH 2 — CH
1
OCOCH3
2
O 一 CH_ O
-COOH + n HO(CH 2)2OH =H0[ OC
OH
-CO -O(CH 2)2O]nH + (2n —1) H2O
2.
1) n HOOC-
或 2) n HO(CH 2)2OOCC6H4COO(CH 2)2OH == HO(CH 2)2O[OCC6H4COO(CH 2)2。] nH
+ (n-1) HO(CH2)2OH
3 n HOOC(CH 2)8COOH + n H2N(CH2)6NH2
=
n-
HO -[OC(CH 2)8CO _HN(CH 2)6NH ]
O
II
H + (2 n — 1) H 2O
CH3
_OH + n CI_C_CI
= _
H
[O
_
CH3
O - C ]-Cl + ( 2 n - 1) HCI
n OCN -
_NCO + (n + 1) HO (CH2)4OH CH3
二 HO(CH2)4。一[ OCHN-
NHCO- O (九九。]〒
H CH3
答对一个给0.5分,
三、50分，其中第6小题为2分，其余各小题均为 3分。在3分题中，有的两个答案，每 个答案为1.5分；有的有三个答案，每个答案为
1分；有的有四个答案，
答对二个给1.5分，答对三个给2.5分，答错一个扣0.5分。
1、M n、 M w、 M 、 M Z
Pc
2、
Pcs Pcf
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