右，其余是3～5官能度、平均分子量为320-420的低聚合度多异氰酸酯。纯MDI室温下为白色结晶，但易自聚，生成二聚体和脲类等不溶物，使液体浑浊，产品颜色加深，影响使用和制品品质。加入稳定剂（如磷酸三苯酯、甲苯磺酰异氰酸酯及碳酰异氰酸酯等）可以提高其贮存稳定性，添加量为0.1%-5%。OOPOOCH3SO2NCOCH3CH23OOCNCO表6-3 MDI和PAPI的质量指标项目相对分子质量外观密度黏度（250C）/mPa﹒s凝固点/℃纯度/% ≥水解氯/% ≤酸度（以HCl计）/% ≤NCO含量/%沸点/℃蒸气压（25℃）/Pa色度（APHA）官能度闪点/℃MDI250.3白色至浅黄色结晶1.19（d4）常温下为固体≥3899.60.0050.2约33.4194～199（667Pa）约1.33×10-330～50219920PAPI131.5～140（胺当量）棕色液体1.23～1.25（d4）150～250<100.10.130.0～32.0约260，自聚放出CO21.5×10-42.7～2.8>20025MDI也属于“黄变性多异氰酸酯”，且比TDI的黄变性更大，其黄变机理是氧化生成了醌亚胺结构：OHOCNCH2[O]OHOCNCHONCOOOCNCONCOHONCOò?????°·?t????°·另外，由于MDI常温下为固体，桶装后形成整块固体，只有熔融后才能计量使用，能耗大，使用不便，存在安全隐患；而且，MDI活性大，稳定性差，其改性产品－液化（或改性）MDI应用更广。液化MDI主要包括三种类型：6a. 氨基甲酸酯化MDI 该法用大分子多元醇或小分子多元醇与大大过量的MDI反应生成改性的MDI，常温下该产物为液体，NCO含量约20%，贮存稳定性也大大提高。O2OCNRNCOHOOHOCNRNHCOOOCHNRNCO b. 混合型MDI 该法系将4，4，-MDI与其他多异氰酸酯拼合而成。常用的拼合多异氰酸酯包括2，4，-MDI、TDI、聚合MDI及氨基甲酸酯化MDI等。此法操作简单，但拼混原料规格、配比要求高。该产品NCO含量25%～45%。c. 碳化二亚胺改性MDI MDI在磷化物等催化剂存在下加热，发生缩合，脱除CO2，生成含有碳化二亚胺结构的改性MDI。该产品NCO含量约30%.2OCN CH2NCO2OCNCH2NCNCH2NCOCO2我国烟台万华聚氨酯股份有限公司从日本聚氨酯公司引进了一万t/年MDI、PAPI联产装置，运行稳定，基本满足国内市场需求。2．脂肪族多异氰酸酯（1）六亚甲基二异氰酸酯（hexamethylene-1,6-diisocynate,HDI）HDI属典型的脂肪族二异氰酸酯。结构式为：OCNCH26NCO此产品为无色或淡黄色透明液体，蒸气压高，毒性大，有强烈的催泪作用，使用时应作好安全保护；另外，HDI贮存时易自聚而变质。HDI的主要生产厂家为德国Bayer公司、法国Rhodia公司及日本聚氨酯公司等。表6-4六亚甲基二异氰酸酯的质量指标项目相对分子质量外观密度（200C）/（g/ml）黏度（200C）/mPa.s凝固点/0C纯度/% ≥水解氯/% ≤总氯量/% ≤酸度（以HCL计）/% ≤NCO含量/%沸点/0C蒸气压（250C）/Pa闪点/0C指标168.2无色或淡黄色透明液体1.0525-6799.50.030.10.2约33.4120～125（1.33kPa）约1.33140由于HDI分子量小，蒸气压高，有毒，一般经过改性后使用，其改性产品主要有HDI缩二脲和HDI三聚体。7OCNH3OCNCH26CH2CH2NCOH2OOCNCH26N6NCONCOCNHOHDI缩二脲6O3OCNCH26NCOOCNCH26NCN(CH2)NCONCH26NCO6HDI三聚体表6-5 HDI缩二脲（HDB）、三聚体（HDT）的质量指标（Rhodia 公司）项目相对分子质量色度（APHA）≤密度（200C）/（g/ml）黏度（200C）/mPa.s游离单体含量/%NCO含量/%闪点/0CHDI缩二脲（HDB）191401.129000±20000.322.0±1.0170HDI三聚体（HDT）191401.162400±4000.222.0±0.5166从性能上讲，HDT比HDB色浅、游离单体含量低、黏度低、稳定性好，而且其成膜硬度高，耐侯性也好，因此具有更大的竞争性。使用时，HDB、HDT可以用甲苯、二甲苯、重芳烃及酯类溶剂稀释调粘,用做熔剂型双组分聚氨酯漆的固化剂。（2）异佛尔酮二异氰酸酯（isophorone diisocynate，IPDI）异佛尔酮二异氰酸酯是1960年由赫斯（hu..ls）公司首先开发成功，其学名为：3-异氰酸甲基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯，结构式如下：H3CH3C NCOCH2NCOH3C表6-6异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）的质量指标项目指标8相对分子质量颜色（APHA）<密度（200C）/（g/ml）黏度（230C）/mPa.s纯度/% >水解氯量/ppm总氯量/ppmNCO含量/%沸点/0C蒸气压（200C）/Pa闪点/0C222.28301.058～1.06413～1599.580～200100～40037.5-37.8158（1.33kPa）0.04155IPDI是一种性能优秀的非黄变二异氰酸酯。其结构上含有环己烷结构，而且携带三个甲基，在逐步聚合（聚加成）过程中同体系的相溶性好。IPDI有两个异氰酸酯基团，其中一个是脂环型，一个是脂肪型。由于临位甲基及环己基的空间位阻作用，造成脂环型异氰酸酯基的活性是脂肪族异氰酸酯基的10倍。这一活性差别可以很好的用于聚氨酯预聚体的合成，合成出色浅、游离单体含量低、黏度低、稳定性非常好的产品。IPDI合成工艺复杂、路线较长，所以该产品价格较贵。但是，由于其不黄变、耐老化、耐热，以及良好的弹性、力学性能，近年来其市场份额不断上升。目前，IPDI主要用于高档涂料，耐候、耐低温、高弹性聚氨酯弹性体以及高档的皮革涂饰剂。IPDI也可以制成三聚体使用，其三聚体具有优秀的耐候保光性，不泛黄，而且溶解性好，在烃类、酯类、酮类等溶剂中都可以很好溶解，同时，在配漆时同醇酸、聚酯、丙烯酸树脂等羟基组分混溶性好。IPDI三聚体为固体，软化点为100～1150C，-NCO含量17%（W/W），使用不便，因此一般配成70%不同的溶液体系使用。以下是德固萨（degussa）公司产品的质量指标。CH3CH3CH3CH2OCH2CH3OCNCH3NOOCNNNOCH2CH3CH3CH3NCOH3C表6-7德固萨（degussa）公司IPDI三聚体质量指标项目固体份-NCO含量/%黏度（230C）/mPa.s溶剂相对密度（150C）颜色（APHA）≤闪点（闭杯）/0C）游离IPDI含量/%
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