e. 氨基乙酸一端羧基显酸性,一端氨基显碱性,Ka1 = 10
c/Ka2> 100 且c > 10 Ka1 所以[H] = = = 10 pH = =
g. 对于双氧水而言,Ka = 10
cKa < 10Kw c/Ka> 100 所以可以计算氢离子浓度 [H] = = = 10 pH = 7 – =
i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl
所以原溶液可以看成L的ClCH2COOH和LHCl的混合溶液设有x mol/L的ClCH2COOH发生离解,则 ClCH2COOH ClCH2COO+ H
-
+
+
-7
-12
+
-6
-3
, a2
K = 10
-10
x +x
-3
所以有 = Ka= 10 解得x = 10mol/L
那么[H] = L pH = -log [H] =
+
+
-3
5.某混合溶液含有 mol·L HCl、×10 mol·L NaHSO4和×10 mol·L HAc。
a.计算此混合溶液的pH。
-l
-4
-l
-6
-l
b.加入等体积 mol·L NaOH溶液后,溶液的pH。 解:a. HSO4 Ka2=×10 HAc Ka=×10
均为弱酸,且浓度远低于HCl的浓度,所以此体系中的HSO4和HAc在计算
pH值时刻忽略。故pH=。 b.加入等体积LNaOH溶液,HCl被中和,体系变为HSO4和HAc的混酸体系, 忽略KW及KHA[HA],
[H]=(CHSO4--[H]) 解得[H]=×10 故pH=
7.已知Cr的一级水解反应常数为,若只考虑一级水解,则 mol·L Cr(ClO4)3 的pH为多
2+
少? 此时溶液中Cr(OH)的分布分数是多大? 解:1)
mol/L
故pH= 2)
9.今用某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液,其中HB的浓度为 mol·L。于100mL该缓冲溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液体积的变化),所得溶液的pH为。问原来所配制的缓冲溶液的pH为多少? (已知HB的) 解:(mol/L)
已知p Ka=,pH=
设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/L,故 得x=
则原缓冲溶液pH=
-l
3+
-l
+
-5
+ 2
+
----2
-5
-l
11.配制氨基乙酸总浓度为 mol·L的缓冲溶液(pH =100mL,需氨基乙酸多少克?还需加多
-l
少毫升1 mol·L酸或碱,所得溶液的缓冲容量为多大? 解:设酸以HA表示,p Ka1= p Ka2=
1)需HA质量m=×100××=(g)
2)因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液,设pH=2时,质子化氨
基乙酸浓度为xmol/L,则 即,解得x=
生成L的质子化氨基乙酸,需加酸为×100=
19. 用滴定至。计算终点误差。 解:时
22. 用滴定羟胺盐酸盐()和的混合溶液。问化学计量点时溶液的为多少?在化学计量点有百分之几的参加了反应? 解:(1) 已知
时,产物为和
-l
(2) 时,
参加反应的百分数为:
25.称取钢样,溶解后,将其中的磷沉淀为磷钼酸铵。用溶解沉淀,过量的用返滴定至酚酞刚好褪色,耗去。计算钢中和的质量分数。 解:
过量
用于滴定磷钼酸铵的 含P物质的量为:
28. 标定甲醇钠溶液时,称取苯甲酸,消耗甲醇钠溶液,求甲醇钠的浓度。 解:,令其浓度为
第 7 章 氧化还原滴定法
1. 解:查表得:lgK(NH3) =
E=EθZn2+/Zn+[Zn2+]/2
=+([Zn(NH3)42+]/K[(NH3)]4)/2
=
3. 解:E Hg22+/Hg=EθHg22+/Hg+*[Hg2+]
=+*(Ksp/[Cl-]2) EθHg22+/Hg=+=
E Hg22+/Hg=+*(1/[Cl-]2)=
5. 解:E MnO4-/Mn2+= Eθ′MnO4-/Mn2++*lg( [MnO4-]/[Mn2+])/5
当还原一半时:[MnO4-]=[Mn2+] 故E MnO4-/Mn2+= Eθ′MnO4-/Mn2+= [Cr2O72-]=L [Cr3+]=2*=L
ECr2O72-/Cr3+= Eθ′Cr2O72-/Cr3++6*lg([Cr2O72-]/[Cr3+])=
7. 解:Cu+2Ag+=Cu2++2Ag lgK=()*2/= K==[Cu2+]/[ Ag+]2
表明达到平衡时Ag+几乎被还原, 因此=[ Ag+]/2=2=L
[ Ag+]= ( [Cu2+]/K)=*10-9mol/L
9. 解:2S2O32-+I-3=3I-+S4O62- (a)当滴定系数为时, [I3-]=故由Nernst方程得: E=E I3-/ 2* =
(b) 当滴定分数为时,由不对称的氧化还原反应得: E I-3/ I-=+ lg[I-3]/[ I-]3 (1) E S4O62/-S2O32-=+ lg[S4O62-]/ [S2O32]2 (2)
(1)*4+(2)*2得:6Esp=+ lg[I-3]2[S4O62-]/[ I-]6[S2O32-]2 由于此时[S4O62-]=2[I-3],计算得[S4O62-]=L [ I-]=L,