最新修正版
专题讲座八 物质结构与性质综合题难点突破
1．判断σ键和π键及其个数
共价单键全为σ键，双键中有一个σ键和一个π键，三键中有一个σ键和两个π键。 2．判断中心原子的杂化轨道类型 (1)根据价层电子对数判断
价层电子对数 2 3 4
杂化轨道类型 sp sp2 sp3 (2)有机物中、及
上的C原子都是sp2杂化，
中的C原子是sp
杂化，
中的C原子是sp3杂化。
(3)根据等电子原理判断
等电子体不仅结构和性质相似，中心原子的杂化轨道类型也相似。 3．判断分子或离子的立体构型 (1)根据价层电子对互斥理论判断。
(2)利用等电子原理判断陌生分子的立体构型。如N2O与CO2是等电子体，立体构型均为直线形，N2O的结构式也和CO2相似，为N==N==O。 (3)根据中心原子的杂化方式判断，如：
3
①CH4、CCl4、SO24的中心原子均为sp杂化，它们均为正四面体结构；
－
②CH2==CH2、
、HCHO中心碳原子均为sp2杂化，这三种物质均为平面结构；
③CH≡CH、BeCl2中碳原子、铍原子均为sp杂化，二者均为直线形结构。 4．晶体结构中的有关计算
(1)根据晶体晶胞的结构特点确定晶体的化学式 晶胞中粒子数目的计算(均摊法)
最新修正版
注意 ①当晶胞为六棱柱时，其顶点上的粒子被6个晶胞共用，每个粒子属于该晶胞的部分11为，而不是。 68
②审题时一定要注意是“分子结构”还是“晶体结构”，若是分子结构，其化学式由图中所有实际存在的原子个数决定，且原子个数可以不互质(即原子个数比可以不约简)。
(2)根据晶体晶胞的结构特点和有关数据，求算晶体的密度或晶体晶胞的体积或晶胞参数a(晶胞边长)
对于立方晶胞，可建立如下求算途径：
n×M得关系式：ρ＝3(a表示晶胞边长，ρ表示密度，NA表示阿伏加德罗常数的数值，n表示
a×NA1 mol晶胞所含基本粒子或特定组合的物质的量，M表示摩尔质量)。 (3)金属晶体中体心立方堆积、面心立方堆积中的几组公式(设棱长为a) ①面对角线长＝2a。 ②体对角线长＝3a。
③体心立方堆积4r＝3a(r为原子半径)。 ④面心立方堆积4r＝2a(r为原子半径)。 5．“原因解释”型试题解题模型
1．工业上以Ni的氧化物作催化剂，将丙烯胺(CH2==CH—CH2NH2)氧化制得丙烯腈(CH2==CHCN)，再通过电解丙烯腈制己二腈，电解的总化学方程式为4CH2==CHCN＋
最新修正版
2H2O=====O2↑＋2NC(CH2)4CN。
(1)PO34的立体构型是________，CH2==CHCN中碳原子的杂化方式为________。
－
电解
(2)NC(CH2)4CN分子中σ键与π键数目之比为______。
(3)已知K3PO4是离子晶体，写出其主要物理性质：__________________(任意写出2条即可)。 (4)电解丙烯腈制己二腈的总化学方程式涉及的各元素组成的下列物质中，存在分子内氢键的是________(填字母)。 A．NH3
B．H2O2
C． D．
答案 (1)正四面体形 sp、sp2 (2)15∶4 (3)熔融时能导电、熔点较高(或硬度较大等) (4)C
3－3－解析 (1)PO4中的磷原子与4个氧原子相连，没有孤对电子，PO4的立体构型为正四面体
形；CH2==CHCN的结构简式可以改成CH2==CHC≡N，其中碳原子的杂化方式有sp、sp2。(2)单键为σ键，双键为1个σ键和1个π键，三键为1个σ键和2个π键，NC(CH2)4CN分子中σ键与π键数目之比为15∶4。(3)K3PO4是离子晶体，主要物理性质有熔融时能导电、熔点较高、硬度较大、易溶于水等。(4)NH3存在分子间氢键，A项错误；H2O2存在分子间氢
键，B项错误；中羟基和醛基距离较近，容易形成分子内氢键，C项正确；
中羟基和醛基距离较远，容易形成分子间氢键，D项错误。
2．解答下列问题：
(1)Mn、Fe两元素中第三电离能较大的是________(填元素符号)，原因是_________________。 (2)乙醇的沸点高于相对分子质量比它还大的丁烷，请解释原因：________________________。 (3)O的简单氢化物的氢键的键能小于HF氢键的键能，但氧元素的简单氢化物常温下为液态而HF常温下为气态的原因是____________________________________________________。 (4)氯化亚铁的熔点为674 ℃，而氯化铁的熔点仅为282 ℃，二者熔点存在差异的原因是 ________________________________________________________________________。 (5)N和P同主族且相邻，PF3和NH3都能与许多过渡金属形成配合物，但NF3却不能与过渡金属形成配合物，其原因是___________________________________________________。 (6)H2O分子的键角比H2S分子的键角大，原因是_________________________________。 (7)试从分子的立体构型和原子的电负性、中心原子上的孤电子对等角度解释与O的简单氢化
2024届高考化学一轮复习讲义 第11章 专题讲座8 物质结构与性质综合题难点突破_最新修正版
