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?1??1?PVmBBBB?1?B2?RT??22?33?…??B3?R2T2??22?33?…?RT?VmVmVm??VmVmVm??B3B233?1??B4RT??2?3?…?+?…(3)V?mVmVm?
比较(3)式与(1)式中
11和2的系数，可得 VmVm32B2?B2?RT
即
B2?B2?RT
B3?B2?B2RT?B3?R2T2?B22?B3?R2T2
即
2B?B32B3??
R2T2结论得证。 如果比较
1的系数还可以得出： Vm33B?2B?3B2R42B4?? 33RT
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10．(1)
nRT1?8.314?273.24P???3.231?10KPa?6 V70.3?103.231?104?4.053?104??(2)
4.053?104?20.3%
nRTn2aP??2V?nbV
查表1-1得
a?0.141Pa?mb?3.91?10代入上式得
?56?mol3?2m?mol?1
P?1?8.314?273.270.3?10?6?3.91?10?54?12?0.141?70.3?10??62
?4.427?10KPa所以绝对误差
4.427?104?4.053?104??4.053?104?9.2%
(3)查表1-3得，N2的临界物性如下：
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Tc=126.1K Pc=3.39MPa
PrPcVPVZ??nRTnRT3.39?106?70.3?10?6?Pr1?8.314?273.2?0.105Pr (1)
T273.2KTr???2.167Tc126.1K
试差法，先取Z=1.1代入(1)式解得：
Pr?10.47
而
Tr?2.167
查图1-9得Z=1.3，代入(1)式解得：
Pr?12.38
而
Tr?2.167
再查图1-9得Z=1.3，保持不变 所以
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P?Pr?P?4.197?10KPac所以绝对误差为
4
4.197?104?4.053?104??4.053?104?3.56%
11．此时压力不太大，湿度较高，因此用理想气体进行处理。 化学反应方程式为
1SO3?SO2?O2
2PV101325?1?10?3?3n???13.54?10mol
RT8.314?900为方便计算，分别用A，B，C来代表SO3、SO2和O2 根据题意可得方程组
nA?nB?nC?n???nAMA?nBMB?nCMC?0.94 ?nB?2nC?解之得
?nA?8.63?10?3mol??3n?3.27?10mol ?B?n?1.64?10?3mol?A又由于
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PAV?nART
解之得
PA?64581Pa
同理可得
P?24470PaB P?12235PaC12．按理想气体计算： 初态时：
PV98.659?10?3?1n???39.8mol
RT8.314?298.15所以
nH2O?PH2OP2933?n??39.8?1.18mol
986592Onair?n?nH终态时：
?38.62mol
清华大学朱文涛物理化学教案资料规范标准答案第一章
