级的饱和一元羧酸为液体（C1-低C3)，C4-C10的羧酸都具有强烈的刺鼻气味或恶臭。级的饱和一元羧酸为蜡状固体，挥高发性低，没有气味。肪族二元羧酸和芳香羧酸都是结晶脂固体一物理性质酸分子间可以形成氢键，液态甚至羧气态羧酸都有可能有二聚体存在 二分子缔合体酸的沸点比分子量相近的醇的沸点羧高很多酸与水也能形成很强的氢键，比相羧应的醇溶解度大酸的酸性强弱取决于电离后所生成羧的羧酸根负离子的稳定性。总的原则是：若烃基上的取代基有利于负电荷的分离，羧酸根负离子稳定; 反之，则会使酸性减弱。取代基对酸性强弱的影响与取代基的性质，数目以及相对位置有关。位效应：取代基在邻位，不论是吸邻电子基团还是给电子基团（氨基除外），都使酸性增强。基有微弱的供电子诱导效应，同时又有超共轭作烷用，不利于羧酸根负离子负电荷的分散，稳定性降低，因而酸性减弱。供电子基团 带正电荷的基团具有吸电子诱导效应，带负电荷的基具有给电子诱导效应，与碳直接相连的原子上具有团配价键，有强的吸电子诱导效应。 酸性电子诱导效应和给电子诱导效应的吸次序吸电子诱导效应酸性效应：场效应的大小与距离的平方场成反比，距离越远，作用越小成盐反应酸具有酸性，能与碱（碳酸钠，氢羧氧化钠、碳酸氢钠）中和成盐。酸与醇在酸（硫酸、氯化氢或苯磺羧酸等）催化下反应生成酯和水的反应。酯化反应为可逆反应 i) 通过酰基上的亲核取代 酯化反应 酯化反应反应机理ii) 通过烷基碳正离子中间体 iii) 酰基正离子机理结：伯醇、仲醇酯化经机理 (i)。叔醇酯化经机理总i) （关键：R+ 稳定，较易生成） 羧基中羟基的取代反应 PPT扩充生成酰卤羧酸和亚硫酰氯的反应机理（亲核加成-消除） 生成酸酐羧酸：分子中含有羧基的一类有机化合物。二.化学性质 可能机理羧酸和取代羧酸 生成酰胺 提示：合成上一般通过羧酸衍生物制备酰胺 与RMgX反应 与RLi反应 还原机理 还原反应用 LiAlH4 还原羧酸至醇 其他能还原羧基的试剂硼氢化钠不能还原羧基 α-氢的反应易发生脱羧反应的几类羧酸：在α-碳上连有吸电子基如硝基、卤素、酰基、羧⑴基、腈基、和不饱和键等的羧酸容易发生脱羧反应⑵羧基直接与羰基相连的α-酮酸和乙二酸也易发生脱羧反应⑶α-羟基酸在一定条件下可发生脱羧反应 脱羧反应乙二酸、丙二酸受热易脱羧生成一元羧酸 二元酸的热解反应个碳或五个碳原子的二元羧酸，受热发生脱水反四应，生成环状酸酐 个碳或七个碳原子的二元羧酸，受热既发生脱水又六发生脱羧反应，生成五元或六元环酮朗克规则：有机合成中有成环可能时，一般形成五布元或六元环。更长碳链的二元羧酸受热时发生分子间脱水形成聚酸酐，一般不形成大于六元环的环酮。 氧化法 三.羧酸的制备腈水解法 格式试剂法卤代酸 四.取代羧酸 脱羧反应羟基酸 水解法 羟基酸的制备瑞福马斯基反应
有机化学 羧酸和取代羧酸 思维导图
