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氯硅烷灭火常识 - 图文

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氯硅烷灭火常识

火灾危险和防火

火灾危险

除四氯化硅外,本文件所述的氯硅烷均有可能引起火灾。本节不讨论四氯化硅。

氯硅烷的蒸汽比空气重,除了三甲基氯硅烷以外,液体本身也比水重。 所有的氯硅烷都与水发生剧烈反应,产生氯化氢,三氯硅烷和甲基二氯硅烷遇水还会产生可燃氢气和有害残留物。三甲基氯硅烷与水反应生成六甲基二硅氧烷,这是一种易燃液体。

氯硅烷是非导体,因此,在加工、处理或分发过程中会积累静电电荷。 燃烧特性

除三氯硅烷外,氯硅烷的燃烧方式类似于燃烧碳氢化合物,产生大量的灰色或黑色烟雾。然而,燃烧氯硅烷所产生的热量通常低于大多数可燃碳氢化合物。一般来说,氯硅烷的碳氢化合物特征随甲基数目的增加而增加。

燃烧三氯硅烷的特点是独特的,产生大量浓厚的白烟和极少量的辐射热。在扑灭三氯硅烷火灾后,由于氢气的形成,总有重新点燃的危险。此外,三氯硅烷在液体表面迅速闪燃,火焰很少或没有明显的火焰。

燃烧氯硅烷会形成氯化氢、硅的氧化物、碳的氧化物(三氯硅烷除外),以及其他各种燃烧副产品(如氯气中的三氯硅烷)。

许多氯硅烷的燃点低于室温。有关氯硅烷的火灾危险(例如,燃点和可燃极限)的其他信息可在适当的SDS中找到。

防火

与所有易燃液体一样,在使用或储存氯硅烷时,防火非常重要。这包括提供措施,尽量减少着火的可能性,以及设计设备和设施,防止氯硅烷的释放。

在储存或使用氯硅烷时,除了通常推荐的易燃液体外,不需要其他特殊防火措施。其中一些措施包括但不限于下列各项:

提供机械排风,清除易燃气体

提供足够的排水和收集设施,以隔离溢出的液体 提供分类电气设备(见国家法律要求)

用干燥的惰性气体(如氮气)清洗和惰化设备和容器

接地和跨接以控制静电 控制切割、焊接等“动火作业” 控制吸烟和其他潜在的火源 灭火人员

由于水与氯硅烷的反应性,水不能用作氯硅烷火灾的灭火剂。水可以用来保护暴露和人员,并在蒸汽云上分散和稀释盐酸蒸汽。(但是,应该注意防止任何过度喷洒或径流接触泄漏容器中的氯硅烷。)

干式化学灭火器已被证明能够有效扑灭小型氯硅烷火灾,但涉及氢氯硅烷(那些具有Rx-Si-Hy结构的物质,其中R=非氢取代基,H =氢,x*y = 4。)的情况除外,因为这些物质的灭火效果微乎其微。预计将使用比扑灭类似碳氢化合物火灾所需的多得多的干粉。干式化学剂在大型火灾中效果不佳,因为没有足够数量的药剂能够足够快地送达。在含氢氯硅烷上使用干法化学品会释放出氢气,并可能引起爆炸。

二氧化碳灭火器可用于小型火灾。二氧化碳对大型火灾无效。请注意,在封闭区域使用二氧化碳会造成窒息危险。

B类中倍数抗醇水成膜泡沫(ARAFFF3)是用于氯硅烷泄漏和火灾的最有效的灭火剂。对于含有Si-H(硅-氢)键的氢氯硅烷,如三氯硅烷和甲基二氯硅烷,强烈建议使用中倍数AR-AFFF,以获得最大的效果。使用AR-AFFF与压缩空气泡沫(CAF)系统,提高了泡沫的稳定性,增加了泡沫可以投射的距离,并使用最少的水。

由于泡沫溶液中含有水,所以当使用泡沫时,通常会观察到与氯硅烷的反应。注意泡沫的应用会释放大量有毒和腐蚀性的氯化氢蒸汽。此外,氢蒸汽可以从氢氯硅烷中释放出来,并可能被困在泡沫覆盖层下。可能需要反复使用泡沫灭火。

当泡沫与氯硅烷反应时,根据氯硅烷的不同,通常会在泡沫和氯硅烷的界面形成一层硅油或凝胶。当这种薄膜形成时,泡沫中的水和氯硅烷之间的反应就会停止。

在使用泡沫期间和之后,要特别小心,不要弄乱泡沫覆盖层。如果界面被干扰,泡沫中的水和氯硅烷之间的反应将重新开始。

手动消防手册

防止灭火剂进入装有氯硅烷的容器。所产生的氯化氢蒸汽的释放可能会对容器造成过压,导致突然破裂。

注意:

许多扑灭氯硅烷火灾的经验是在受控的试验环境中或在相对较小的规模上获得的。大规模扑灭氯硅烷火灾的经验极为有限。实际的火灾情况可能会出现独特的和具有挑战性的消防情况,在某些情况下,灭火可能是非常困难的。因此,在试图扑灭氯硅烷火灾之前,必须对具体情况进行彻底的分析,在灭火行动中必须格外小心。在某些情况下,最好的选择可能是保护人员和重要设施,让火自行熄灭。如果这是选择的路径,则应尽量减少氯化氢蒸汽云的顺风影响。

与所有火灾一样,人员安全是最重要的。因此,在氯硅烷火灾的直接附近和下风处的所有人员都应该考虑疏散到安全区域。

扑灭氯硅烷火警的人员,应按所有适用的政府规定,接受适当的训练,并配备适当的个人防护装备。

尽管水不可以用来扑灭氯硅烷火灾,但它仍然可以用来保护人员和暴露于辐射热。水也可以用来分散和稀释燃烧废水。(注:产生的径流通常是酸性的,因此,应采取措施收集和中和这些水。同样重要的是,这些径流不能与氯硅烷泄漏接触。)

中倍数AR-AFFF已被证明是对付氯硅烷火灾最有效的灭火剂。在使用中倍数ARAFFF时,应遵循以下准则。

尽量轻柔地涂抹泡沫。不要“跳水”或瞄准泡沫直接流入氯硅烷。这将导致氯硅烷和泡沫溶液中的水发生严重的反应。

在可能的情况下,瞄准氯硅烷前面的泡沫流,或从固定的物体(如容器或堤壁)上弹回来,让泡沫轻轻地流到液体表面。然而,有时为了将泡沫传递到火灾中心,可能需要使用“吊高球”泡沫。

除非发生非常小的火灾,并且在可能的情况下,使用至少两个喷嘴来增强泡沫在氯硅烷表面的分布。

在整个液体表面建立一个相对较厚的泡沫覆盖层(例如,12到18英寸/至少30 - 50厘米)。一旦这样做,暂时暂停泡沫应用,让灭火发生。当火的强度及/或烟/蒸汽的发展似乎趋于稳定或增加时,重新使用泡沫。如有必要,重复这一过程,直到灭火完成或其他紧急措施可以开始。

从理论上说,火是通过从泡沫中流出的水逐渐水解氯硅烷而被扑灭的。这种水解反应在氯硅烷表面形成一层硅氧烷(液体或凝胶),它能抑制蒸汽的产生,并排除氧气,从而扑灭火灾。

当使用泡沫和接近火灾区域时要格外小心。在灭火过程中形成的水解层可以

困住易燃气体,如果这一层受到干扰(例如通过撞击泡沫流),可能会发生地下点火和快速闪光。

固定消防

在氯硅烷火灾中仅用水灭火通常是无效的。如果只使用水,那么火会更大,继续燃烧,直到所有的燃料都消耗完。泡沫系统对于减少氯硅烷泄漏和火灾是至关重要的。泡沫系统要求泡沫浓缩物与降压器相匹配(线比例系统),泡沫喷嘴,降压器和压力在泡沫喷嘴,使泡沫正确膨胀与缓慢排水和正确稀释的泡沫浓缩。只使用与泡沫兼容的泡沫系统。因为所有的氯硅烷都是水反应性的,所以最好使用中倍数或CAF生成的泡沫,因为它使用最少的水来灭火。

在存放、处理或处理氯硅烷的地方,应设置足够数量的消火栓,并在适当的情况下,提供监控喷嘴。请参考第6.6节关于减轻羽流和蒸汽云的影响。

至关重要的是提供足够的溢油控制设施,安全排放燃烧的氯硅烷,并防止其他重要地区和财产暴露于火灾。这可能包括诸如堤坝、路缘、坡面、排水沟和偏远蓄水区等特征。溢油控制设施的设计应符合政府规定。

其他可能需要的防火功能包括(但不限于)以下列出的项目: 有足够容量和持续时间的水供应 结构钢和钢支撑容器及设备的防火 防爆面板和防爆结构 带门和阻尼器的防火墙 蒸汽检测系统 火灾探测和报警系统

所有防火装置的设计及安装,均须符合有关国家/地区的所有政府规定及其他认可标准。

减轻烟雾和蒸汽云

在发生氯硅烷泄漏或火灾的情况下,考虑通过尽可能多地去除空气中的蒸汽来减轻氯化氢和氯硅烷羽流的顺风效应。通过去除空气中的氯化氢和氯硅烷,下风的暴露就可以降到最低。

应该考虑三个关键问题。第一,由于风向变化,响应者可能暴露在蒸汽云中。如果是这样,那么需要完整的个人防护装备来避免酸性烧伤;第二,水与氯化氢和氯硅烷接触会形成盐酸,这种稀酸接触任何器官都可能造成损害,应该尽量收集,分析,如果必要的话,要对盐酸进行中和。第三,需要防止从洗涤羽流中流

出的水进入含有氯硅烷的泄漏容器区域。进入泄漏控制区域的水可能会产生额外的有害气体,并可能使应急反应更加困难。

不管是否可见德尔下风羽流的一个可行的程序为:在实际释放点的下风处设置一个监测喷嘴(如果没有可用的,可以设置2-1/2英寸即6.4 cm的喷嘴)。作为监视器喷嘴位置的一个例子,主喷嘴和副喷嘴位置见下图。应该设置好喷嘴,这样从这些喷嘴流出的水就不会与泄漏扩散的氯硅烷发生反应了(如果发生了火灾)。决定使用多少喷嘴将取决于事故本身、烟羽的大小、风、事故周围的建筑物等。将喷嘴尽可能多地直接喷入蒸汽云中。水喷雾应该瞄准风好进入蒸汽云。这样混合的更好,并使最大数量的水粒子与蒸汽云接触。将水垂直于蒸汽云会有一些效果,但没有推荐的方法有效。

当使用水时,有三种现象:

1、空气中任何氯硅烷都将水解成氯化氢。 2、 氯化氢在空气中的扩散。 3、一些氯化氢被水从空气中带走。

使用监测喷嘴的水雾会使云看起来更不透明,但会使顺风方向的氯化氢浓度降低。

不稳定性和反应危险性

不稳定性

氯硅烷在没有空气、水分和催化剂的情况下是稳定的。

由于许多氯硅烷的燃点低和蒸汽压高,在空气中很容易形成易燃或易爆的环境。许多氯硅烷的燃点低于室温。在处理氯硅烷之前,了解SDS的物理特性和安全操作要求是非常重要的。设备的惰化、接地和跨接是减少这些危险的关键。

氯硅烷接触空气中的水分时,氯硅烷与水发生反应,形成有毒的腐蚀性氯化氢。使用氯硅烷时,应采取预防措施,避免水或湿气接触。处理氯硅烷时,应参考SDS使用正确的个人防护设备和通风。

氢氯硅烷是一种至少含有一个SiH键的氯硅烷,当它暴露于空气中的水分时,除了氯化氢外,还可以生成氢。这将形成上述易燃或易爆环境。

反应危险性 与空气反应

除四氯化硅外,氯硅烷是可燃的,可与空气形成爆炸性混合物。空气中的水分引起水解;会产生氯化氢烟雾。

与水反应

水与氯硅烷反应剧烈,形成大量有毒、腐蚀性的氯化氢。氢氯硅烷,如三氯硅烷和甲基二氯硅烷与水反应时也能产生氢。氢的生成速率会随着酸(如氯化氢)的存在而增加,而随着碱(如氢氧化钠)的存在而显著增加。氯硅烷与3、4种氯化物反应生成有机硅凝胶。氯硅烷与1或2个氯化物会形成通常比水轻的硅油。

与醇和有机酸反应

初级醇和有机酸与氯硅烷的反应几乎与水一样快,形成氯化氢;仲醇和叔醇反应较慢。与水一样,由于羟基的存在,氢氯硅烷也会产生氢。

与氨或胺类反应

氨和脂肪族胺与氯硅烷反应迅速,产生热量和固体(铵和胺盐) 与碱反应

碱与氯硅烷发生剧烈反应,产生热量,并可能与含氢氯硅烷产生氢。 与氯反应

氯会与任何含氢的氯硅烷发生剧烈反应。可能引起分解和重排的催化剂包括碱基;路易斯酸,如氯化铝和三氯化铁;和无水碱,如格氏试剂,有机碱化合物和金属氢化物。当需要将氢氯硅烷与此类试剂混合时,可形成氢和其它可燃的自燃气体,如硅烷、二氯硅烷和甲基硅烷。

氯硅烷灭火常识 - 图文

氯硅烷灭火常识火灾危险和防火火灾危险除四氯化硅外,本文件所述的氯硅烷均有可能引起火灾。本节不讨论四氯化硅。氯硅烷的蒸汽比空气重,除了三甲基氯硅烷以外,液体本身也比水重。所有的氯硅烷都与水发生剧烈反应,产生氯化氢,三氯硅烷和甲基二氯硅烷遇水还会产生可燃氢气和有害残留物。三甲基氯硅烷与水反应生成六甲基二硅氧烷,这是一种易燃液体。
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