元反应 。
⒊ 环状类单体主要有 环醚类、 环酰胺类、 环酯类 和 环烯烃 等几类。
⒋ 控制共聚物组成的方法有 调节起始单体配比的一次投料法 、 连续补加活性单体 和 连续补加混合单体等方法 。
⒌ 聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分为聚合度基本不变的化学反应、 聚合度变大的化学反应 和 聚合度变小的化学反应。
6. 缩聚物按大分子形态可分为 线型缩聚物 和 体型缩聚物 两类。
三、简答题（共20分，每小题5 分）
⒈ 乳液聚合动力学的特点是什么 ⑴ 聚合场所在增溶单体的胶束中。
⑵ 终止方式为链自由基和初级自由基（或短链自由基）的双基终止，可看作单基终止。因此，不存在自动加速现象。
⑶ 无链转移反应，而且是单基终止。因此，Xn??
⑷ 根据动力学方程，增加乳胶粒的数目N ，可同时提高聚合速率和聚合物的平均聚合度。
N?103Rp?kpc(M)2NAXn???kpc(M)?N2?
⒉ 乙烯进行自由基聚合时，为什么需在高温（130℃～280℃）高压（150MPa～250MPa）的苛刻条件下进行
乙烯是烯类单体中结构最简单的单体，它没有取代基，结构对称，偶极矩为0,不易诱导极化,聚合反应的活化能很高,不易发生聚合反应；提高反应温度可以增加单体分子的活性,以达到所需要的活化能,有利于反应的进行。
乙烯在常温、常压下为气体,且不易被压缩液化,在高压250MPa下,乙烯被压缩,使其密度近似液态烃的密度,增加分子间的碰撞机会,有利于反应的进行。
纯乙烯在300℃以下是稳定的，温度高于300℃,乙烯将发生爆炸性分解，分解为C、H2和CH4等。
鉴于以上原因，乙烯进行自由基聚合时须在高温、高压的苛刻条件下进行。
⒊ 甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时链终止方式如何并写出甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时歧化终止反应方程式。
甲基丙烯酸甲酯，由于空间位阻较大，以歧化终止为主,随聚合温度的升高,歧化终止的比例增加。甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时，歧化终止反应为
CH3CH3R CH2 C + C CH2 R COOCH3COOCH3
② CH3CH3H+ C CH RR CH C COOCH3COOCH3
CH2CH3 R CH C H + C CH 2 RCOOCH3 COOCH3②
⒋ 何谓侧链断裂与聚合物结构有何关系写出PVC树脂侧链断裂有关化学反应方程式。 聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色,起初变黄,然后变棕,最后变为暗棕或黑色,同时有氯化氢放出。这一过程称为侧链断裂。侧链断裂是链锁反应,连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键
PVC树脂侧链断裂有关化学反应方程式：
CH CH CH CH CH CHHClHClHCl>150分子内脱HClCH CH CH CH CH CHCH CH CH CH CH CHHClHClHClClHClHClHCH CH CH CH CH CHCH CH CH CH CH CHCH CH CH CH CH CH
>150分子间脱HCl
四、计算题（40分）
⒈ (15分)以过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究苯乙烯在苯中的聚合。
已知：苯乙烯溶液浓度为 mol/L,过氧化物的浓度为 mol/L，引发和聚合的初速分别为×
10mol / t和 ×10 mol / 。 CM＝×10； CI＝×10；CS＝×10；
60℃ 苯乙烯的密度为 g./ mL；60℃ 苯的密度为 g./ mL； 计算：⑴ (2分) f kd 。
-5
-4
-6
-11-7
Ri=2fkdc(I)Ri4.02?10-11fkd???2?10-9s-12c(I)2?0.01
⑵ (13分)聚苯乙烯(PS)的平均聚合度Xn
(2分)
11c(I)c(S)??CM?CI?CSXnk???c(M)c(M)
(2分)
1.5?10?7????3750Ri4.02?10?11104c(M)78c(S)+=1887839Rp(2分)
k???2(1分)
104×178c(S)+=1887839(1分)
(103-104/0.887)×0.839c(S)==9.4978(4分) ⒉ (共12分)工业上为了合成具有一定相对分子质量的聚酰胺-1010，一般先将癸二胺（M1
(2分)
=172）和癸二酸（M2 =202）制备成“1010盐”，然后再进行缩聚。
现已知该“1010盐”为中性，因此另加%(以单体总数计)mol的苯甲酸（M’=122）作为官能团
(1分) ?4?6113.2?10?0.012.3?10?9.49??8.0?10?5??Xn2?375011?6?1.33?10?4?8.0?10?5?3.X2n??10?2.18?10?54196?2.38?10?4封锁剂控制聚酰胺-1010的相对分子质量，若反应程度P＝，
请：⑴ (6分)写出合成聚酰胺-1010有关的聚合反应方程式。 ⑵（6分）计算该聚酰胺-1010的数均相对分子质量Mn。
解：⒈ 写出合成聚酰胺-1010有关的聚合反应方程式。 ⑴ 制备“1010盐”
H2N(CH2)10NH2 + HOOC(CH2)8COOH(2分)
H3N (CH2)10 NH3 OOC(CH2)8COO
(2分)
“1010盐”为中性，意味着[-NH2]=[-COOH]),则加入单官能团化合物苯甲酸做相对分子质
量稳定剂,控制尼龙1010的相对分子质量：
H3N (CH2)10 NH3 OOC(CH2)8COO n
HHOOH[N(CH2)10NHHOC(CH2)8C]nOH O(2分)
H[N(CH2)10NC(CH2)8C]nOH+ COOH OHHOO C[N(CH2)10NC(CH2)8C]nOH+ HO2⒉ 计算该聚酰胺-1010的数均相对分子质量Mn
Xn?
1?r
1?r?2rP（1分）
r?
Na1??0.980 ?1?2?1%Nb?2Nb(1分)
Xn?
1?r1?0.980??83
1?r?2rP1?0.980?2?0.980?0.998(2分)
Mn?Xn?M?端基相对分子质量?83?169?122?14149
⒊ (8分) 苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)，在5℃下进行自由基共聚合。 已知：M1、M2均聚链增长速率常数分别为和 L/ ；
M1与M2共聚、M2与M1共聚链增长速率常数分别为和 L/； 起始投料比 m1 ：m2 ＝1 ：8 (质量比)。
请： 计算聚合初期共聚物组成x’1= 解： r1=(2分)
k1149.0k25.1(2分) ==0.64 r2=22==1.38
k1276.6k2118.2(2分)
1/104=0.061 (1分)
1/104+8/54r1x12+x1x20.64×0.0612+0.061×0.939x'1=2=0.044 (3分) 2=r1x1+2x1x2+r2x20.64×0.0612+2×0.061×0.939+1.38×0.9392 x1=统计公式分别计算凝胶点Pc。
⑴（3分）用Carothers方程计算凝胶点Pc ：
⒋ ( 5分) 欲使环氧树脂(环氧值为，用官能团等摩尔的乙二胺固化，用Carothers方程和Flory
Pc?22?32?2?1?48(1分) ??0.75 f??
8f2?13(1分)
⑵ （2分）用Flory统计公式计算凝胶点Pc ：
Pc?11??0.577 1.21/2(fc?1)(4?1)(1分)
六、写出链引发反应方程式(共10分,每错一个方程式扣1分)
将下列单体和引发剂进行匹配（按单体逐个写出），写出可能发生的链引发反应方程式并指出聚合反应类型(自由基聚合阳离子聚合阴离子聚合)。 ⒈ 单体
CH2＝CH－C6H5 ⒉ 引发剂
⑴ BPO ⑵ Na＋ ⑶ BF3＋H2O ⑷ C4H9Li 有关引发反应如下：
CH2＝CH－C6H5 既可以进行阳离子聚合、阴离子聚合又可以进行自由基聚合：
BPO分解反应方程式：
OOOC O O C 2 C O 2 + 2CO2OOCO CH2 CHCO+CH2 CH
Na+ []Na+ CH2 CH[] CH2 CHNa
Na+
2 CH2 CHNa CH2 CH CHCH2NaNa
BF3 + H2OH (BF3OH)+ CH2 CHH (BF3OH)
H CH2 CH (BF3OH)
C4H9Li+ CH2 CHC4H9 CH2 CHLi
高分子化学试题及答案
