高分子化学期末考试试题B
一、名词解释(10)
1、分子量多分散性 2、凝胶化现象 3、自动加速效应 4、配位聚合5、交联 二、写出聚合反应式(10)
1. 有机玻璃
182.
_ [OCHN~__NHCO O (CH2)4 O]n~CH3
193.
CH3__~ [CH2CH2C]n~CH3
OC(CH2)5NH4=. ~[OC(CH2)5NH]n~
20HO(CH2)4OH + HC = CHOC5.
COO
三、填空(50)(1-10题每空分,11-13每题2分,14-19每题3分)
1、-[-OC-Φ-COO(CH2)2O-]n-的名称叫(1),方括号内的部分称为(2)或称为(3)。n称为(4),它和聚合物的分子量的关系是(5),其两个结构单元分别是(6)、(7)。 2、尼龙-是由(8)和(9)缩聚而成,第一个6代表(10),第二个6代表(11)。 3、BPO的中文名称是(12),其热分解反应式是(13),它在聚合反应中用作(14)。 4、在己二酸和乙二醇的缩聚中通入N2的作用是(15)、(16)、(17)。 5、下列单体可进行哪些聚合反应
(a)CH2=CH-CH=CH2 (18)、(19)、(20) (b)CH2=CHCI (21)
(c)CH2=CHCN (22)、(23) (d)CH2=C(CH3)-COOCH3 (24)、(25)
6、若k11=145,k22=2300的两种单体在某一聚合温度进行自由基共聚合,比较下述各项的大小(填>或<
单体活性:M1(26)M2 自由基活性:M1(27)M2
竞聚率:r1(28)r2 Q值:Q1(29)Q 共聚速率常数:k12(30)k21 7、悬浮聚合的配方(31)、(32)、(33)、(34),其颗粒大小由(35)和(36)所决定。加入次甲基兰水溶液的作用是(37)、(38)、(39)。
8、阴离子聚合的引发剂在弱极性溶剂,极性溶剂,强极性溶剂中各呈现的形态分别是(40)、
(41)、(42),(43)形态的RP高,(44)形态有较强的结构规整能力。
9、St(M1)-AN(M2)的竞聚率为与,r1=(45),r2=(46),其恒比点的组成为(47)。 10、动力学链长的定义为(48), 用式子表示是(49)。 当无链转移时,结合终止的υ与Xn 的关系是(50),歧化终止的υ 与Xn 的关系是(51)。
11、引发剂的半衰期与分解速率常数的关系式是(52),它们都可用来表示引发剂的(53)。 12、功能高分子的定义是(54) 13、1/r1 的意义是(55)、(56)
14、平均官能度的定义是(57),它与平均聚合度的关系是(58),官能团的当量比r的定义是(59)。
15、在缩聚反应中获得高分子产物的两个必要条件是(60)、(61)。
16、某二元酸和二元醇在催化剂存在下,于一定温度进行缩聚反应,如果浓度均为10mol/L,kc=10L/mol,S,要得到Xn=37的聚合物,需要的时间为(62)。如果反应程度P=和P=时,前者的多分散性比后者的多分散性(63)。
17、下述单体进行自由基聚合,比较聚合热的大小(填>或< M A:(a)CH2=CH2 (b)CH2=CHCI (a)(64)(b) B:(c)CH2=CH-Φ (b)CH2=C(CH3)Φ (c)(65)(b) C:(e)CH2=CH-COOH (f)CH2=CH-COOCH3 (e)(66)(f) 18、右图是分子量-转化率曲线,各按什么机理进行聚合反应 19、Q-e方程是(70)(71) 四、计算题(30)
1、用亚油酸、邻苯二甲酸,甘油、乙二醇制备醇酸树脂,其原料正比为:::,当酯化反应完全时,数均聚合度是多少反应中能凝胶吗
2、某两种单体进行自由基共聚合,r1=,r2=,问(a)当[M1]=5mol/L,[M2]=1mol/L时,在反应初期,共聚物组成如何(b)怎样配料才能生成与原料组成相同的共聚物。
-4
3、St以AIBN为引发剂,在60℃进行聚合,测得VP=×10mol/L·S,Xn=2460,结合终止,
0
(67) -3
(68) (69)
t1忽略向单体的链转移,问(1)υ=(2)Vi= (2)设f=1,此条件下的2=,理论上需用AIBN多少
注: 1 试题字迹务必清晰、书写工整 本题2 页,本页为第 1 页
2 题间不留空,一般应题卷分开 教务处试题编号: 3 务必用A4纸打印
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试卷B答案及评分细则
一、(10分,每小题2分)
1、聚合物分子量的不均一性。或说聚合物的多分散性。
2、体型缩聚进行到一定程度,突然出现粘度增大而不能流动的凝胶,这一过程叫凝胶化 主要之点:突然出现粘度增大而不能流动
3、在自由基聚合中,随着转化率的提高,聚合速率突然增加的行为。 主要之点:聚合速率突然增加
4、采用配位催化剂的聚合反应。或说单体的双键在催化剂在空位处配位形成某种形式(σ-π)的络合物而后插入金属一碳键中得到大分子的过程。 5、大分子间形成共价键的过程。 二、(10分,每小题2分,写错单体扣一分,原子数不对扣分) 1.
CH3CH3_~ [CH C]n CH C=2n~=2COOCH32.
nOCN__COOCH3
NCO+ (n + 1) HO (CH2)4OHCH3=__HO(CH2)4O [OCHN___ NHCO O (CH2)4O] HnCH33.
CH3+ (2n+1) M___+......[ Al Cl]-~ [ CH CH] CH 4CH2 = CHCH2n2CH+AlCl3CHCHCH3+HClCH3CH3CH3CH3_→CH3CH3____+......[ Al Cl]-]4+~ [CH2CH2CnCH2CH2CCH3CH3.
_4. n OC(CH2)5NH= ~[OC(CH2)5NH]n~
或n HOOC(CH2)5NH2 == HO–[OC(CH2)5NH]n–H + (n -1) H2O
20HO(CH2)4OH + HC = CHOCCOO5.
三、(50分,1-10题,每空分,11-13每题2分,14-19题每题3分) 1、(1)聚对苯二甲酸乙二酯或涤纶 (2)重复单元 (3)链节
(7)?o(cH2)2o? 2、(8)己二胺 (9)己二酸 (10)己二胺 (11)己二酸 3、(12)过氧化二苯甲酰 (13) (14)引发剂 4、(15)保护反应体系 (16)搅拌 (17)带走小分子水 5、(a)(18)自由基 (19)阳离子 (20)阴离子 (b) (21)自由基聚合 (c)(22)自由基聚合,(23)阴离子聚合
~O(CH2)2OOC-CH=CH-COO~
(4)重复单元(链节)数 (5)M?2nMo (6)?oc???co?,
(d)(24)自由基 (25)阴离子聚合 6、(26)>, (27) < (28) > (29) > (30) < 7、(31)单体 (32)引发剂 (33)分散剂 (34)水 (35)分散剂性质和用量 (36) 搅拌速度 (37)水相阻聚 (38)防止乳化 (39)跟踪反应
8、(40)紧密离子对 (41)被溶剂隔开的离子对 (42)自由离子 (43)自由离子 (44)紧密离子对 9、(45) (46) (47) 10、(48)自由基从引发到真正终止所消耗的单体数
(49)v?Rp/Ri (50)xn?2v (51)xn?v
t1?0.693/kd11、 (52)2(53)活性 12、(54)带有特殊功能团的立分子
13、(55)F1-f1,曲线中f2→0时曲线的斜率 (56)单体M2的活性
f?14、(57)15、(60)尽量除去小分子 (61)严格保证配比等当量 16、(62)1hr (63)小
17、A(64)< B (65) > C < 18、(67)自由基聚合 (68)阴离子活性聚合 (69)缩聚反应
2(NAfA?Ncfc)Nf?NCfC2xn?r?AA?1NA?NB?NC 2?Pf NBfB(58)(59)
r1?19、(70)
Q1exp[?e1(e1?e2)]Q2 Q2exp[?e2(e2?e1)]Q1
r2? (71)四、(30分,每小题10分) 1、解:
?N?Nf?AiBjfAi?1.2?1?1.5?2?4.2fBj?1.0?3?0.7?2?4.4(3分)2?4.28.4??1.9091?21.2?1.5?1.0?0.74.4故不能凝化(2分)2、解:
酯化完全即p?1(3分)222xn????22(3分)2?pf2?1?1.90910.0909
[M1]d[M1][M1]r1[M1]?[M2][M2](a)??[M2]d[M2][M2]r2[M2]?[M1]1?r2[M1]1?r151?3?2.6362?F?0.725?111.1381?0.69?51?r21?0.69?(f1)恒???0.342?r1?r22?0.40?0.691?0.4?(3分)(2分)(b)(F1)恒或(3?2分)[M1]1?r20.31???0.517[M2]1?r10.603、解:
xn?2vv?xn/2?1230(3分)(2分)
v?Rp/RiRi?Rp/v?0.255?10?4/1230?2.073?10?8(3分)kd?0.693/t1?0.693/16.6?3600?1.16?10?5sec2[I]?Ri/2fkd?2.073?10?8/(2?1?1.16?10?5)?8.93?10?4mol/L
(2分)
一、基本概念题(共10分,每题2分)
⒈ 离子交换树脂
离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。 ⒉ 界面缩聚反应
将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液 ,在两种溶液的界面处进行缩聚反应,并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。
⒊ 阴离子聚合
增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。
⒋ 平均聚合度
平均一个大分子链上所具有的结构单元数目,谓之。
⒌ 阻聚剂
某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。 二、填空题(共
20分,每空1分)
⒈ 连锁聚合包括 自由基聚合 、 阳离子聚合、 阴离子聚合 和 配位阴离子聚合 。
⒉ 连锁聚合的全过程一般有 链引发反应、 链增长反应、 链终止反应 和 链转移反应 等几个基